[发明专利]一种从铜铟镓废靶材中分别回收铜、铟和镓的方法有效
| 申请号: | 201410217479.4 | 申请日: | 2014-05-22 |
| 公开(公告)号: | CN105087935B | 公开(公告)日: | 2017-09-05 |
| 发明(设计)人: | 张发;杨武斌 | 申请(专利权)人: | 汉能新材料科技有限公司 |
| 主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B15/00;C22B58/00 |
| 代理公司: | 北京维澳专利代理有限公司11252 | 代理人: | 周放,张春雨 |
| 地址: | 101407 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 铜铟镓废靶材中 分别 回收 方法 | ||
1.一种从铜铟镓废靶材中分别回收铜、铟和镓的方法,其特征在于,包括如下步骤:
a.将铜铟镓废靶材磨成粉末;
b.将该粉末与水和浓度为95%以上的浓硫酸混合,在浓硫酸稀释放热的作用下该粉末溶解,溶解后期加入硝酸或硝酸盐溶液并加热,继续反应直至粉末完全溶解;
c.向步骤b得到的混合物中加入碱,中和至最终pH为6.5-7,得到Cu(OH)2、Ga(OH)3和In(OH)3的混合沉淀物,其中所述碱选自氨水或NaOH;
d.过滤出固体并用清水洗涤,得到洗净的混合沉淀物;
e.碱溶除镓和电解回收镓,包括如下子步骤:
e1.在加热条件下用浓度为20-30%的NaOH溶液处理所述洗净的混合沉淀物以分离镓,其中Ga(OH)3变成NaGaO2溶液,而Cu(OH)2和In(OH)3不溶解,保留在残余固体中,进行固液分离;
e2.对NaGaO2溶液进行电解,以得到单质镓和含NaOH的电解废液;
e3.将上述含NaOH的电解废液与步骤e1中得到的Cu(OH)2和In(OH)3残余固体混合,以进一步分离镓,并进行固液分离,得到不含镓的Cu(OH)2和In(OH)3固体,并将液相返回到上述步骤e1中;
f.向上述不含镓的Cu(OH)2和In(OH)3固体中加入浓度为1-2mol/L的稀硫酸溶液,得到含有CuSO4和In2(SO4)3的水溶液;
g.向该含有CuSO4和In2(SO4)3的水溶液中加入二(2-乙基己基磷酸)的煤油溶液以萃取In3+,静置后得到不混溶的水相和煤油相,并将这两相分离开,其中Cu2+保留在水相中,而In3+则进入煤油相中;
h.向步骤g的水相中加入铁粉以置换出单质铜;
i.向煤油相中加入盐酸以将In3+反萃到水相中,得到InCl3水溶液;
j.利用铝粉从上述InCl3水溶液中置换出单质铟。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,在步骤i和j之间还包括以下进一步除镓的步骤k,其包括如下子步骤:
k1.用氨水或NaOH溶液中和所述InCl3水溶液以得到In(OH)3沉淀;
k2.用NaOH溶液洗涤该In(OH)3沉淀以进一步除镓;然后,
k3.用盐酸将该In(OH)3沉淀再次溶解成InCl3水溶液。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤a中的粉末的粒度为80-100目;步骤b中加热温度为95℃以上;步骤e1中混合物被加热到95℃以上,固液重量比为1∶2~1∶3,溶解时间为3-5小时。
4.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤e2中的电解条件如下:温度40-60℃、电流密度200-300A/m2、槽电压3-4V、极距20-40mm,电解至溶液中镓含量为0.2-0.5g/l时,结束电解。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤f中,溶解温度为95℃以上,液固重量比为10∶1~15∶1,溶解后视情况进行稀释,并调节pH至1.2-1.5。
6.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤g中的萃取条件是,煤油相与水相的体积比为1∶2~1∶5,温度为10-25℃。
7.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤i中的盐酸浓度为6mol/L以上。
8.根据权利要求2的方法,其特征在于:将步骤k2中得到的溶液送至步骤e2中的NaGaO2溶液中。
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