[发明专利]基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法

权利要求书

1.一种基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）毛细管的预处理

①将毛细管依次用稀碱、水、稀酸、去离子水和无水乙醇冲洗，冲洗后用氮气吹干；

②通入硅烷化试剂，将毛细管两端封口在室温下放置24小时；

③洗净后用氮气吹干毛细管以备用；

（2）整体柱的合成

在步骤（1）预处理的毛细管内合成聚丙烯酸酯类、聚苯乙烯类和聚丙烯酰胺类整体柱材料，得到有多孔结构的毛细管整体柱；

（3）毛细管整体柱的功能化处理

利用功能化溶液对步骤（2）得到的毛细管整体柱进行处理，使毛细管整体柱的表面具有特定的功能基团，对金属纳米粒子具有键合或者吸附能力；

所述特定的功能化基团包括氨基或巯基；

（4）制备合成反应物

将硝酸银、氯金酸或者两者混合溶于超纯水中，另取柠檬酸三钠溶液：将硝酸银、氯金酸或者两者混合溶液加热至沸腾，边搅拌边将柠檬酸三钠溶液逐滴缓慢加入，待柠檬酸三钠溶液滴加完成后，继续不断搅拌并保持溶液沸腾状态10分钟，之后停止加热，让溶液自然冷却至室温，得到银溶胶、金溶胶或金银复合溶胶； 

（5）修饰金属纳米粒子

利用步骤（4）的合成反应物以下面两种方法修饰金属纳米粒子：

①采用化学还原法在步骤（3）功能化处理后的毛细管整体柱内原位合成金属纳米粒子；

②采用化学还原法合成金属纳米粒子，再通入步骤（3）功能化处理后的毛细管整体柱内；

（6）拉曼光谱的检测

在步骤（5）修饰了金属纳米粒子基底的毛细管整体柱内引入检测样品进行表面增强拉曼光谱的检测。

2. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（1）使用的毛细管为石英毛细管，内径为530                                               ，长度为1～30cm。

3. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（1）硅烷化试剂为甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷（γ-MAPS）的丙酮溶液。

4. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的功能化溶液包括氨水溶液、乙二胺溶液、硫酸溶液、半胱氨酸溶液或硫化钠-磷酸盐缓冲液。

5. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（3）功能化处理的多孔结构的毛细管整体柱表面具有活性基团，能被改性；改性的范围包括聚丙烯酸酯类、聚苯乙烯类或聚丙烯酰胺类整体柱。

6. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的金属纳米粒子包括银纳米粒子、金纳米粒子、金银复合纳米粒子，其粒径为10nm～500nm。

7. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，在步骤（5）的拉曼光谱检测中，将毛细管整体柱截成长度为5～200mm的短管基底用于表面增强拉曼检测。

8. 根据权利要求7所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，使用所述短管基底进行检测时，进样量在5～2000之间，在去除了涂层的检测窗口位置进行表面增强拉曼检测。

9. 根据权利要求1所述的基于毛细管整体柱的表面增强拉曼基底的制备方法，其特征在于，步骤（5）所述的检测样品为常用的探针分子或者生物分子。