[发明专利]一种铁催化的合成2-(芳基氨基)苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化工领域，具体的说是一种铁催化的合成2-(芳基氨基)苯酚的方法。 

背景技术

2-(芳基氨基)苯酚是一种常见的有机中间体，它被用作为合成一些苯并氮氧杂环类化合物及一些咔唑类天然产物的前体。其结构如下： 

通常合成2-(芳基氨基)苯酚方法有： 

(1)铜催化的邻氨基苯酚与芳基碘化物的偶联反应 

(2)钯催化的芳胺与芳基碘化物的偶联反应 

(3)镍催化的芳胺与芳基硼酸的偶联 

发明内容

本发明公开了一种用铁催化剂催化6-重氮基-2-环己烯-1-酮与芳胺一步反应合成2-(芳基氨基)苯酚的方法，其过程是铁催化下芳胺与6-重氮基-2-环己烯-1-酮的N-H插入、紧接着氧化芳构化得到2-(芳基氨基)苯酚。其反应式如下： 

一种铁催化的合成2-(芳基氨基)苯酚的方法，按照如下步骤进行： 

将6-重氮基-2-环己烯-1-酮、芳胺、铁催化剂及溶剂加入封管中，在密封条件下反应3小时即可高收率的得到2-(芳基氨基)苯酚。 

其中所述的铁催化剂为：氯化亚铁、氯化铁、乙酰丙酮铁，其中乙酰丙酮铁为最佳催化剂； 

其中所述反应的环境氛围分别为：氮气、空气及氧气，反应最佳条件为空气氛围条件； 

其中所述的6-重氮基-2-环己烯-1-酮：芳胺：铁催化剂的摩尔比例为：1～3:1:0.005～0.2； 

其中所述的反应温度为:40℃～100℃，反应最佳温度为80℃； 

其中所述的反应的溶剂为：二氯甲烷、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、甲苯、及乙腈，反应最佳溶剂为1,4-二氧六环； 

综上所述本发明提供了一种使用廉价的铁催化剂催化的芳胺与6-重氮基-2-环己烯-1-酮一步制备2-(芳基氨基)苯酚的方法。 

本发明的方法优点是：使用的廉价的催化剂、操作简单、收率高。 

具体实施方式

下面对本发明给予具体实例说明，本方法不局限于实施例： 

2-(苯氨基)苯酚的合成 

实施例1：空气氛围条件下，向封管中加入苯胺(0.2g)、6-重氮基-2-环己烯-1-酮(0.26g)、乙酰丙酮铁(0.15g)及1,4-二氧六环(8mL)；反应体系在密闭条件下升温至40℃反应5小时。反应液冷却至室温，减压蒸掉溶剂后，残余液 通过柱层析纯化得到2-(苯氨基)苯酚(0.34g，产率：85％)；¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.25-7.18(m,3H),7.10(t,J＝7.7Hz,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),6.89(t,J＝6.9Hz,2H),6.78(d,J＝8.0Hz,2H),5.79(s,1H),5.26(s,1H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ151.1,145.5,129.5,129.1,126.1,124.7,121.0,120.3,115.9,115.4. 

实施例2：空气氛围条件下，向封管中加入苯胺(0.2g)、6-重氮基-2-环己烯-1-酮(0.78g)、乙酰丙酮铁(3.7mg)及1,4-二氧六环(8mL)；反应体系在密闭条件下升温至100℃反应3小时。反应液冷却至室温，减压蒸掉溶剂后，残余液通过柱层析纯化得到2-(苯氨基)苯酚(0.33g，产率：83％)；¹H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.25-7.18(m,3H),7.10(t,J＝7.7Hz,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),6.89(t,J＝6.9Hz,2H),6.78(d,J＝8.0Hz,2H),5.79(s,1H),5.26(s,1H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ151.1,145.5,129.5,129.1,126.1,124.7,121.0,120.3,115.9,115.4. 

通过上述提供的实例表明，本发明公开的方法可以方便的合成2-(芳基氨基)苯酚，具有使用的催化剂价格低廉、操作简单、收率高的优点。本发明的应用简介