[发明专利]手性γ-氨基醇类化合物的制备方法有效
| 申请号: | 201410199526.7 | 申请日: | 2014-05-12 |
| 公开(公告)号: | CN105085372B | 公开(公告)日: | 2018-11-16 |
| 发明(设计)人: | 张万斌;刘德龙;王彦兆;江秀臣;曹灵钰 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;上海紫竹新兴产业技术研究院 |
| 主分类号: | C07D209/48 | 分类号: | C07D209/48;C07D209/46;C07D207/408;B01J31/24 |
| 代理公司: | 上海汉声知识产权代理有限公司 31236 | 代理人: | 牛山;陈少凌 |
| 地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 手性 氨基 化合物 制备 方法 | ||
1.一种手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,在一定的氢气压力和温度下,在溶剂和碱的作用下,钌手性催化剂催化β-氨基酮类化合物(Ⅰ)发生不对称催化氢化反应,生成手性γ-氨基醇类化合物(Ⅱ);
其中,R选自H、卤代苯基、苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、3-甲基-2-呋喃基、2-吡咯基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、2-四氢吡咯基、C1~8的直链烷基、C1~8的支链烷基、C3~8的环烷基、C1~8的直链不饱和烃基、C1~8的支链不饱和烃基、C1~4的烷氧基取代的苯基、C1~4的烷基取代的苯基、C1~4的卤代烃基取代的苯基中的一种;
-NR1R2选自N-邻苯二甲酰亚胺基、N-琥珀酰亚胺基中的一种;
所述钌手性催化剂是由含不同阴离子的钌盐和手性配体络合而成的金属络合物;
所述含不同阴离子的钌盐为三苯基磷氯化钌;
所述手性配体选自化合物L1~L14中的任意一种;所述化合物L1~L14的结构式如下:
其中,Ar是选自苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述溶剂为非极性溶剂、极性溶剂或质子性溶剂。
3.根据权利要求2所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙二醇二甲醚、二甲亚砜、1,2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、丙酮、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、乙酸乙酯中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述的碱为有机碱或无机碱。
5.根据权利要求4所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述碱是选自无水碳酸钠、无水碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、醋酸钠、醋酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、DBU、三乙胺、DIPEA、碳酸铯中的一种。
6.根据权利要求1所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述不对称催化氢化反应的反应温度为-78℃~80℃,反应时间为1~96小时。
7.根据权利要求1所述的手性γ-氨基醇类化合物的制备方法,其特征在于,所述不对称催化氢化反应的反应压力为1~100bar。
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