[发明专利]通过控制烯烃分压来控制混合配体加氢甲酰化工艺中的正构:异构醛比率

说明书

本申请是申请日为2010年12月15日、申请号为201080062976.1、发明名称为“通过控制烯烃分压来控制混合配体加氢甲酰化工艺中的正构：异构醛比率”的中国发明专利申请的分案申请。 

发明领域

本发明涉及加氢甲酰化工艺。一个方面，本发明涉及控制使用过渡金属(例如铑)催化剂的加氢甲酰化工艺中的直链与支链异构体的比率，而在另一个方面，本发明涉及其中金属使用两种亚磷酸酯配体的混合物溶解的这种工艺。在再另一方面，本发明在不破坏配体的情况下控制醛产物的直链与支链异构体的比率。 

发明背景

可变正构(即直链)-异构(即支链)指数(VNI)加氢甲酰化工艺使用两种亚磷酸酯配体的混合物以允许在正构：异构醛产物混合物中实现可调节的选择性。特别是三组分催化剂体系使用过渡金属(通常是铑(Rh))、有机多亚磷酸酯配体(通常是有机二亚磷酸酯配体(obpl))和有机单亚磷酸酯(ompl)配体，其中有机单亚磷酸酯配体与铑(ompl：铑)的摩尔比通常维持在大于5比1(>5∶1)，并且有机二亚磷酸酯配体与铑(obpl∶铑)的摩尔比控制在0-1∶1之间以将N∶I控制在仅基于ompl：铑的摩尔比(通常为1至5)获得的范围到obpl：铑的摩尔比(对于丙烯，通常在20至40之间)获得的范围。控制N∶I比率的传统方法是控制有机二亚磷酸酯配体与铑的比率。特别地，用于降低N∶I的方法是通过氧化和水解导致配体的自然分解来降低有机二亚磷酸酯配体的浓度。然而，这种方法的困难之处在于它是缓慢的，即，它需要时间来使有机二亚磷酸酯配体自然分解。提高有机二 亚磷酸酯配体的分解速率的方法是已知的，但这种方法增加了工艺的费用。人们关注的是不需分解昂贵的有机二亚磷酸酯配体来控制N∶I的方法。 

发明概述

在一个实施方案中，本发明是控制用于以一定的N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺(如WO2008/115740A1中所描述的)的方法，所述工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属，优选铑、(B)有机多亚磷酸酯，优选有机二亚磷酸酯配体和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化条件下进行，所述加氢甲酰化条件包括各个区的烯属不饱和化合物分压(烯烃分压)，所述方法包括降低第一反应区的烯烃分压以降低N∶I比率或增加第一反应区的分压以提高N∶I比率。 

在一个实施方案中，本发明是控制用于以一定的N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区加氢甲酰化工艺的方法，所述工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机二亚磷酸酯配体和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化条件下进行，所述加氢甲酰化条件包括各个区的烯属不饱和化合物分压，所述方法包括通过以下一个或多个方式改变N∶I比率： 

(1)改变第一反应区的温度； 

(2)将最高20％的总烯烃进料进料至随后的反应区中； 

(3)减少进料至随后的反应区的烯烃进料量； 

(4)改变至第一反应区的烯烃进料速率。 

本发明包括以下方面1-15。 

方面1.控制用于以一定N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，该工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机多亚磷酸酯和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化条件下进行，所述加氢甲酰化条件包括各个区中的烯属不饱和化合物分压，所述方法包括降低第一反应区中的烯属不饱和化合物分压以降低N∶I比率或增加第一反应区中的烯属不饱和化合物分压以提高N∶I比率。 

方面2.控制用于以一定N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，所述方法包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机二亚磷酸酯和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化反应条件下进行，所述加氢甲酰化反应条件包括各个区中的烯属不饱和化合物分压，所述方法包括通过如下一种或多种方式改变N∶I比率： 

(1)改变第一反应区的温度；