[发明专利]一种电化学探针及其合成方法

权利要求书

1.一种电化学探针，其特征在于：该电化学探针的分子结构中含有四硫富瓦烯集团。

2.一种电化学探针，其特征在于：该电化学探针的结构式为:

3.根据权利要求1或2所述的电化学探针的合成方法，其特征在于包括以下步骤:

(1)在容器中加入3.0～5.0g邻苯二胺、11.0～20.0g硫氰酸钾、150～400mL甲醇，在干冰丙酮低温浴条件下加入溴的甲醇溶液，反应完毕后，室温搅拌1.5～3h，抽滤，将滤液倒入300～500mL水中，抽滤后在滤液中加入25～40mL氨水，抽滤、水洗、干燥，得到中间体(I)：4,5-双(异硫氰基)-1,2-邻苯二胺；

(2)称取上述中间体(I)3.0～4.0g、硫化钠5.5～7.5g，加入150～200mL水，70℃油浴加热0.5～1h，冰水浴条件下加入1.5～2.5mL二硫化碳，反应完成后，50℃油浴加热1～2h，冷却至室温，将固体物分离并干燥，采用硅胶柱层析分离纯化，以乙酸乙酯和二氯甲烷的混合溶剂作为洗脱剂进行洗脱，得到中间体(II)：5,6-二氨基-1,3-苯并二硫杂环戊烯-2-硫酮；

(3)取上述中间体(II)适量于研钵中，按1:1～1:1.5计量比加入二氧化硒，室温，研磨1～2h，可加入适量环己烷，采用硅胶柱层析分离纯化，以二氯甲烷和己烷的混合溶剂作为洗脱剂进行洗脱，得到橘红色中间体(III)：[1,3]-二硫杂环戊烯并[4,5-f]-2,1,3-苯并硒二唑-6-硫酮；

(4)在Ar气保护下，将适量亚磷酸三乙酯加入到含有上述中间体(III)和4,5-双(丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮的甲苯溶液中，混合物在120℃回流，保持2～3h，冷却至室温，过滤，用甲醇洗涤沉淀，采用硅胶柱层析分离纯化，以二氯甲烷和己烷的混合溶剂作为洗脱剂进行洗脱，得到暗红色固体，即电化学探针分子纯品2-[4,5-双(丙基硫烷基)-1,3-二硫杂环戊烯基-2-亚基][1,3]二硫杂环戊烯并[4,5-f]-2,1,3-苯并硒二唑。

4.根据权利要求3所述的电化学探针的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述的溴的甲醇溶液为3～5mLBr₂溶解于50～80mL甲醇。

5.根据权利要求3所述的电化学探针的合成方法，其特征在于步骤(2)中所述的洗脱剂采用乙酸乙酯：二氯甲烷＝2:1～4:1(v/v)。

6.根据权利要求3所述的电化学探针的合成方法，其特征在于：步骤(3)中所述的洗脱剂采用二氯甲烷：己烷＝2:1～4:1(v/v)。

7.根据权利要求3所述的电化学探针的合成方法，其特征在于：步骤(4)中所述的含有中间体(III)和4,5-双(丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮的甲苯溶液为中间体(III)：4,5-双(丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮＝1:1～1:3的计量比的甲苯溶液。

8.根据权利要求3所述的电化学探针的合成方法，其特征在于：步骤(4)中所述的洗脱剂采用二氯甲烷：己烷＝1:1～3.5:1(v/v)。