[发明专利]一种N-芳基氧氮杂卓酮类化合物及其制备方法有效
申请号: | 201410195596.5 | 申请日: | 2014-05-09 |
公开(公告)号: | CN104016937A | 公开(公告)日: | 2014-09-03 |
发明(设计)人: | 邹永;张恩生;王德建;魏文;陈爱民;徐田龙 | 申请(专利权)人: | 中科院广州化学有限公司 |
主分类号: | C07D267/18 | 分类号: | C07D267/18 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 付晔 |
地址: | 510000 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳基氧氮杂卓 酮类 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种N-芳基氧氮杂卓酮类化合物,其化学名称为5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物,结构式为:
其中,R包括但不限于:H、CH3、OCH3、F、Cl、Br、NO2及取代苯基。
2.一种5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)将3-脱氢莽草酸甲酯与芳基胺类化合物在有机溶剂A、催化剂1及微波条件下发生缩合、异构化及脱水反应,得到N-芳基取代的邻氨基酚中间体;
(2)继续加入邻卤代苯甲酸、碱2和催化剂2,微波条件下反应,然后冷却、抽滤、重结晶,得到N,N-二芳基取代的邻氨基酚中间体;
(3)在有机溶剂B中,N,N-二芳基取代的邻氨基酚中间体在催化剂3及碱3的作用下发生分子内酯化反应环合得到5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物。
3.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:步骤1中,芳基胺类化合物与3-脱氢莽草酸甲酯的摩尔比为1.0∶(1.0~1.2);芳基胺类化合物与催化剂1的摩尔比为1.00∶(0.05~0.10)。
4.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:步骤2中,芳基胺类化合物与邻卤代苯甲酸的摩尔比为1.0∶(0.9~1.1);芳基胺类化合物与催化剂2的摩尔比为1.0∶(0.1~1.0);邻卤代苯甲酸与碱2的摩尔比为1.0∶(2.0~4.0)。
5.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:步骤3中,N,N-二芳基取代的邻氨基酚中间体与催化剂3的摩尔比为1.0∶(0.5~2.0);N,N-二芳基取代的邻氨基酚中间体与碱3的摩尔比为1.0∶(2.0~4.0)。
6.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮;有机溶剂B为氯仿、四氢呋喃、甲苯、苯或二氯甲烷。
7.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:所述催化剂1为对甲苯磺酸、甲酸、乙酸或硫酸;所述催化剂2为氧化亚铜、氯化亚铜或碘化亚铜;所述催化剂3为双(三氯甲基)碳酸酯,或二环己基碳二亚胺/4-二甲氨基吡啶。
8.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:所述碱2为碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯;所述碱3为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯或三乙胺。
9.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:步骤1中,所述微波条件的温度为80~180℃;反应时间为3~20min。
10.根据权利要求2所述的5-芳基-7-甲氧羰基二苯并[b,e][1,4]氧氮杂卓-11(5H)-酮类化合物的制备方法,其特征在于:步骤2中,所述微波条件的温度为100-160℃,反应时间为5~15min;步骤3中,反应温度为0~120℃。
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