[发明专利]偕二氟亚甲基串联的双芳环化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一系列偕二氟亚甲基串联的双芳环化合物及其制备方法。

背景技术

有机氟化学和杂环化学是有机化学领域中两个重要的研究方向，而含氟杂环化合物作为这两个研究方向的交叉产物有着其重要的研究价值。

相比金属锌及其它金属，铜试剂具有更加稳定、廉价、无毒的特点。因此，在铜的作用下利用含氟砌块2-一溴二氟甲基-1,3-苯并二唑来合成偕二氟亚甲基串联的化合物对偕二氟亚甲基串联双芳环化合物合成方法的发展有着重要的意义。

苯并二唑类类液晶是一类处于研究阶段的强诱电性液晶材料,具有较好的应用前景。研究发现，当液晶分子母核的桥链上引入偕二氟亚甲基后，对液晶性能的影响非常显著。

因此，本发明发展了用一溴二氟甲基取代的 1,3-苯并二唑含氟砌块和多取代的芳烃在过渡金属铜的促进下合成一系列偕二氟亚甲基串联的双芳环化合物。此反应条件温和，操作简便，得率较高，对活性基团具有很好的耐受性。

参考文献：

【1】.         Bégué, J. P.; Bonnet-Delpon D. Bioorganic and medicinal chemistry of fluorine. John Wiley & Sons, 2008.

【2】.         Shimizu, M.; Hiyama, T. Modern Synthetic Methods for Fluorine‐Substituted Target Molecules. Angew. Chem.-Int. Edit. 2005, 44(2): 214-231.

【3】.         Sato, K.; Omote, M.; Ando, A.; Kumadaki I. J. Fluorine Chem. 2004, 125, 509.

【4】.         Piron, K.; Kenis, S.; Verniest, G.; Surmont, R.; Thuring, J. W.; Holte, P.; Deroose, F.;  Kimpe, N. D. Tetrahedron. 2012, 68, 6941.

【5】.         Iwaki, T.; Nakamura, S.; Takiguchi, T. Mesomorphic compound for use in liquid crystal composition and liquid crystal device and display apparatus using same: U.S. Patent 5,244,596[P]. 1993-9-14。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种2-一溴二氟甲基-1,3-苯并二唑与多取代的芳烃的偶联产物--偕二氟亚甲基串联的双芳环化合物

本发明的目的之二在于提供该类新化合物的合成方法。

为达到上述目的，本发明采用如下反应方程式：

其中，X=O、 S或N-n-Bu；R₁ = -COOMe或-NO₂；R₂ = Br、 I或 Cl。

2-一溴二氟甲基-1,3-苯并二唑是通过单电子转移形成二氟甲基铜盐，然后多取代的芳烃对二氟甲基苯并二唑铜盐进行氧化加成，还原消除得到最终交叉偶联产物。

根据上述机理，本发明采用如下技术方案：

一种偕二氟亚甲基串联的双芳环化合物，其特征在于该类化合物的结构为：

其中，X=O、 S或N-n-Bu；R₁ = -COOMe或-NO₂；R₂ = Br、 I或 Cl。