[发明专利]多取代吡啶基吡唑酰胺及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明属于农药制剂技术领域，具体是指一种多取代吡啶基吡唑酰胺及其制备方法和用途。

背景技术

常规农药的频繁大量使用，造成的危害主要有三个方面：害虫产生了严重的抗性；对害虫的天敌生物带来了严重危害；并对环境产生了污染。因此，随着人们环保意识的日益增强，创制具有高活性、高选择性、低毒和环境友好的农药新品种成为农药学研究的紧迫课题，同时也是未来农药发展的趋势。

本发明之前纳穆尔杜邦公司在申请号为02815924.1的中国专利中公开了一种杀节肢动物的邻氨基苯甲酰胺化合物，其结构式如式ⅰ所示。申请日为2005年7月22日、申请号为WO2005US26116、名称为mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents的专利公开了如式ⅱ所示的具有优异杀虫作用的化合物。申请号为200810116198.4、名称为1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用的中国专利公开了如式ⅲ所示的具有杀虫杀菌作用的化合物。申请号为201110292614.8、名称为一种3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物及其应用的中国专利公开了式ⅳ所示结构的具有优异杀虫活性的化合物。申请号为201110292757.9、名称为3-氟-5-氯吡啶基吡唑酰胺类化合物及其应用的中国专利公开了式ⅴ所示的具有杀虫活性的化合物。

实际应用过程中，虽然以上化合物对害虫在很低剂量下即有优良防效，但它们的制备成本居高不下，严重地制约了其推广应用。

发明内容

本发明目的在于提供一种杀虫性能效果好、生产成本低廉的多取代吡啶基吡唑酰胺及其制备方法，这一类化合物可用于农业、林业或卫生害虫的防治，尤其是抗药性害虫的防治，其制备方法收率高、步骤少、操作简单。

为实现上述目的，本发明的多取代吡啶基吡唑酰胺的结构如通式Ⅰ所示：

R¹为Cl、Br或甲基；

R²为Cl、Br、I、CN或CF₃；

R^3a为氢或C₁-C₄烷基中的一种；R^3b为H、氨基、C₁-C₄烷基、C₃-C₆烯基、C₃-C₆环烷基或者，C₃-C₆环烷基上任意一个氢被卤素、CN、氨基、巯基、羟基取代或者多个氢同时或者分别被卤素、CN、氨基、巯基、羟基取代基取代；

或者R^3a和R^3b同所连接的氮一起形成：中的一种；

R⁴为Br、CF₃或者CF₃CH₂O；

R⁵、R⁶同时或分别为H、F、Cl、Br、I、CN或CF₃。

同时，本发明还提供了所述多取代吡啶基吡唑酰胺的制备方法，它包括以下步骤：

1)结构式为Ⅱ所示的中间体1-(3,5-二取代吡啶-2-基)-3-取代-1H-吡唑-5-甲酸和结构式如Ⅳ所示的2-氨基-3,5-二取代苯甲酸加入反应溶剂、碱和适量的甲基磺酰氯，在-10～20℃反应2～5h得到结构式如Ⅴ所示的中间体2-[1-(3,5-二取代吡啶-2-基)-3-取代-1H-吡唑-5-基]-6,8-二取代-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮，其反应式为：

其中，所述反应溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环中的一种；所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、甲基吡啶中的一种；

2)结构式如Ⅴ所示的中间体苯并噁嗪酮与结构式如Ⅵ所示的取代伯胺或仲胺溶于有机溶剂后反应生成结构式如Ⅰ所示的多取代吡啶基吡唑酰胺，其反应式为：

其中，所述有机溶剂为丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环中的一种，所述反应温度为10～30℃，反应时间为2～5h。