[发明专利]一种含吡啶羟胺类化合物、制备方法及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的羟胺类化合物、制备方法及其作为农用化学杀菌剂的用途。

背景技术

吕龙等人报道了一类新的嘧啶氧基苄基取代芳基胺类衍生物、制备方法及其作为农用化学除草剂的应用(ZL00130735.5、ZL01112689.2、ZL01113199.3、ZL03154061.9和ZL03141415.X)，它们具有非常高的除草活性。将嘧啶氧基结构改为嘧啶甲酰基结构时，我们发现这类化合物除草活性消失,同时对黄瓜白粉病有一定的抑制作用。Bayer公司在专利中(WO2006/008159A1)报道了一类磺酰胺类化合物，在500ppm下对葡萄灰霉病有一定防效。在此基础上，我们将苄胺结构改为羟胺结构后，其杀菌活性明显提高。经进一步优化,我们发现吡啶做为桥接环,具有更高的杀菌活性。

发明内容

本发明提供一种新羟胺类化合物。

本发明还提供上述化合物的制备方法及其用途。

本发明提供了一种新羟胺类化合物的结构式如(I)所示：

在结构通式(I)中：

R₁选自C1-C4烷基；R₂选自C3-C6环烷基、取代苯基、取代杂环基；X选自氢、三氟甲基或卤素。

所述的杂环基选自吡啶基、噻吩基、呋喃基或吡唑基；所述的取代苯基的取代基选自氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或卤素中的一种或多种；所述的取代杂环基的取代基选自氢、C1-C4烷基或卤素中的一种或多种。

下面，将本发明所涉及的典型化合物列于表一。

表一

表一

本发明所涉及的化合物可以用如下的反应步骤合成：

上述反应式中的R₁，R₂，X所代表的取代基如前所述，hal表示卤素如氟、氯等。

在有机溶剂中，0℃至溶剂沸点及在碱的存在条件下，化合物II与化合物III反应0.5到24小时后，制得化合物(IV),所制的中间体IV可以不经处理直接用于下一步反应；化合物II与化合物III以及碱的摩尔比为1：(1.0－1.2)：(2－5)；所述的碱是氢化钠、氢化钾、氢化钙等一价或二价碱金属的氢化物，或碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐；溶剂可以为苯、甲苯或二甲苯等烃类溶剂，最佳碱是一价或二价碱金属的氢化物；所述的溶剂是二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等卤代烃溶剂；四氢呋喃或二氧六环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈以及上述溶剂的混合物，最佳溶剂是酰胺类极性溶剂。

在0℃至有机溶剂沸点，向化合物IV反应液中缓慢加入氧化剂，待氧化剂滴加完毕后，继续反应0.5到24小时，制得化合物(V)。氧化剂选自双氧水、过氧化钠、过氧化尿素、过氧乙酸或间氯过氧苯甲酸，所述的化合物IV和氧化剂的摩尔比为1：1～10；或者在0℃至溶剂沸点，化合物IV反应液中通入过量氧气或空气作为氧化剂反应0.5到24小时，得到化合物(V)；

在有机溶剂中和反应温度为摄氏0度至溶剂沸点，化合物(V)与化合物(VI)及碱的摩尔比为1:(1.0－2)：(1-5)条件下，反应0.5至24小时制得目标化合物(I)，所述的碱是氢化钠、氢化钾、氢化钙等一价或二价碱金属的氢化物，或碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐；溶剂可以为苯、甲苯或二甲苯等芳烃类溶剂；二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等卤代烃溶剂；乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、四氢呋喃或二氧六环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈以及上述溶剂的混合物，最佳溶剂是醚类溶剂或酰胺类极性溶剂。

除非另外说明，本发明所述的烷基、取代烷基、烷氧基均指直链或支链的基团，推荐为1到8碳数的，进一步推荐为1到4碳数的。

本发明提供了上述羟胺类化合物的用途，即可以用于杀菌剂。

以本发明的化合物作为农药化学杀菌剂的活性组份，配制成各种液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、(水)乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、(水分散性)颗粒剂或胶囊剂等，可以用于水稻、大豆、小麦、棉花、玉米、油菜和蔬菜等农作物的病害防治。