[发明专利]侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂及其制备方法有效
申请号: | 201410182220.0 | 申请日: | 2014-04-30 |
公开(公告)号: | CN103936926A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 周树云;任远飞;肖时卓;邹应全;陈萍;胡秀杰;孙承华;严峻;孙兴明 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | C08F226/10 | 分类号: | C08F226/10;C08F220/06;C08F8/00 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 李柏 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 带有 活性 双键 兼具 水溶性 油溶性 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂,其特征是:所述的侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂的结构式如式(1)所示:
式(1)中:
x:y的摩尔数之比为50:50~99:1;
R1、R3各自独立地选自-H和-CH3中的一种;
R2选自中的一种,其中n为1~4的整数。
2.根据权利要求1所述的侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂,其特征是:所述的侧链带有活性双键的兼具亲水性和亲油性的成膜树脂的数均分子量为5,000~500,000。
3.一种权利要求1或2所述的侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂的制备方法,其特征是:
(1).将带有亲水性酰胺键的N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯,在含有引发剂的惰性有机溶剂中且在惰性气体保护下进行自由基共聚合反应,反应完成后得到含有侧链带有羧基或羟基的成膜树脂的反应液;其中:带有亲水性酰胺键的N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯的摩尔比为50:50~99:1;
(2).以步骤(1)得到的侧链带有羧基的成膜树脂上的羧基为活性位点,将步骤(1)得到的含有侧链带有羧基的成膜树脂的反应液和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或者(甲基)丙烯酰胺,在催化剂和阻聚剂存在下进行接枝反应,反应完成后得到式(1)结构的侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂;其中:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或者(甲基)丙烯酰胺的加入量为步骤(1)中进行自由基共聚合时(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体的摩尔数的1~1.5倍;
或者以步骤(1)得到的侧链带有羟基的成膜树脂上的羟基为活性位点,将步骤(1)得到的含有侧链带有羟基的成膜树脂的反应液和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸异氰基酯,在催化剂和阻聚剂存在下进行接枝反应,反应完成后得到式(1)结构的侧链带有活性双键的兼具水溶性和油溶性的成膜树脂;其中:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸异氰基酯的加入量为步骤(1)中进行自由基共聚合时(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体的摩尔数的1~1.5倍;
式(1)中:
x:y的摩尔数之比为50:50~99:1;
R1、R3各自独立地选自-H和-CH3中的一种;
R2选自中的一种,其中n为1~4的整数。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:步骤(1)所述的在含有引发剂的惰性有机溶剂中且在惰性气体保护下进行自由基共聚合反应,其引发剂的使用量为引发剂的质量是带有亲水性酰胺键的N-乙烯吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟烷基酯两种共聚单体总质量的0.01%~5%;
所述的引发剂选自过硫酸盐、过氧化氢、偶氮异丁腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁基脒盐酸盐、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰叔丁酯和过氧化甲乙酮中的一种;
所述的惰性有机溶剂选自丙酮、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:所述的(甲基)丙烯酸羟烷基酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯和甲基丙烯酸羟丁酯中的一种。
6.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征是:步骤(1)所述的进行自由基共聚合反应,其共聚合反应的温度为50~150℃。
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