[发明专利]一种含络合剂的复配型脱硫浆液及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含络合剂的复配型脱硫浆液及其制备方法，属于脱硫技术领域。

背景技术

以煤、焦炭、天然气和石油等为原料生产的化工原料气中均含不同浓度的H₂S气体。并且由于我国大部分地区都存在煤多、油少、天然气不足的现状，从而很多大宗化学品如氨、甲醇和氢气等的合成原料都转向采用品质差、含硫量高的烟煤、褐煤、重油、渣油和沥青等。然而，上述劣质原料气化后产生的原料气中不仅含有高浓度的CO，还含有较高浓度的CO₂和H₂S，其中，高浓度H₂S的存在不仅污染环境、腐蚀管道设备、影响化工产品质量，而且会造成后续工艺生产中的催化剂中毒失活，因此H₂S的脱除技术受到高度重视。众多脱硫方法中，使用脱硫剂能够有效地脱除硫化物而成为目前工业生产中普遍采用的方法。

中国专利文献CN1088959A公开了一种酞菁钴磺酸盐脱硫液及其在焦炉煤气中的脱硫工艺，该脱硫液的有效成分组成为：碳酸钠1.5-3.5g/L、碳酸氢钠5.0-10.0g/L、PDS0.5-2.5ppm(重量)。进行脱硫时，将30-50℃的上述脱硫液与25-30℃含有硫化物的焦炉煤气在喷淋塔中进行逆向接触，使焦炉煤气中的H₂S先被脱硫液吸收并解离，再与Na₂CO₃发生中和反应，生成物(HS^-)在PDS的作用下被氧化生成单质硫。上述工艺采用湿法脱硫能直接将H₂S转化为硫，设备紧凑，单系处理能力大，能连续运行。然而，由于酞菁钴磺酸盐脱硫液的饱和硫容较低，为了保持一定的脱硫效率，在工艺连续运行时需要使用大量碱液，脱硫成本较高，且由于该脱硫液中碱含量较高，随着反应的进行会有晶体析出，易造成脱硫塔的堵塞使阻力增大，甚至影响正常运行，此外，上述脱硫过程产生的硫颗粒较小，不易分离，容易造成脱硫液含硫过高，影响脱硫效率。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中酞菁钴磺酸盐脱硫液的饱和硫容较低，为了保持一定的脱硫效率，在工艺连续运行时需要使用大量碱液，脱硫成本较高，进而提供一种硫容高且脱硫效率高的含络合剂的复配型脱硫浆液及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种含络合剂的复配型脱硫浆液，主要采用如下原料制备：

铁盐络合剂，3-5重量份；

羟基氧化铁，2-5重量份；

酞菁钴磺酸盐或聚酞菁钴，0.005-0.01重量份；

碱性物质，1-3重量份。

所述铁盐络合剂为乙二胺四乙酸盐、柠檬酸或焦磷酸盐中的一种或几种的混合物。

所述羟基氧化铁为α-FeOOH、γ-FeOOH或无定形羟基氧化铁中的一种或几种的混合物。

所述酞菁钴磺酸盐为双核酞菁钴磺酸盐。

所述碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵或氨水中的一种或几种的混合物。

还添加有0.01-0.1重量份的硫磺沉降剂和0.1-0.5重量份的溶液稳定剂。

所述硫磺沉降剂为聚乙二醇二甲醚或聚乙二醇，所述溶液稳定剂为二缩三乙二醇、山梨糖醇或对甲苯磺酸中的一种或几种的混合物。

所述的含络合剂的复配型脱硫浆液的制备方法，包括如下步骤：

(1)依次称取上述重量份的所述碱性物质、酞菁钴磺酸盐或聚酞菁钴并添加到80-100重量份的去离子水中，混合均匀后得到脱硫液；

(2)称取上述重量份的所述羟基氧化铁和铁盐络合剂并加入到步骤(1)所述脱硫液中，即得所述含络合剂的复配型脱硫浆液。

所述的含络合剂的复配型脱硫浆液的制备方法，包括如下步骤：

(1)依次称取上述重量份的所述碱性物质、酞菁钴磺酸盐或聚酞菁钴并添加到80-90重量份的去离子水中，混合均匀后得到脱硫液；

(2)称取上述重量份的所述羟基氧化铁、铁盐络合剂、硫磺沉降剂和溶液稳定剂并加入到步骤(1)所述脱硫液中，即得所述含络合剂的复配型脱硫浆液。

本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：