[发明专利]一种氧化亚铜二氧化钛复合结构及其制备方法有效
| 申请号: | 201410176110.3 | 申请日: | 2014-04-29 | 
| 公开(公告)号: | CN103949253B | 公开(公告)日: | 2017-01-25 | 
| 发明(设计)人: | 毕凤;贺涛;刘薇 | 申请(专利权)人: | 国家纳米科学中心 | 
| 主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;C07C9/04;C07C1/12 | 
| 代理公司: | 北京品源专利代理有限公司11332 | 代理人: | 侯桂丽,巩克栋 | 
| 地址: | 100190 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 氧化亚铜 氧化 复合 结构 及其 制备 方法 | ||
1.一种氧化亚铜二氧化钛复合结构,其特征在于,以氧化亚铜空心球为核,无定形二氧化钛为壳包裹氧化亚铜空心球。
2.一种权利要求1所述氧化亚铜二氧化钛核壳复合结构的制备方法:包括如下步骤:
(1)用软模板法制得氧化亚铜空心球;
(2)通过二氧化钛前驱体的水解作用在氧化亚铜表面生长无定形的二氧化钛。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)用软模板法制得氧化亚铜空心球的方法为:惰性气体氛围中,加热下,以十六烷基三甲基溴化铵为模板,以抗败血酸为还原剂,使用铜的前驱体在碱性条件下进行还原反应制备。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)的过程为:在惰性气体的氛围中,将铜的前驱体在40-80℃下溶于十六烷基三甲基溴化铵水溶液中,加入抗败血酸水溶液后搅拌,再加入碱性物质的水溶液,得到氧化亚铜沉淀,将沉淀分离洗涤得到氧化亚铜空心球。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气、氩气、氦气、氢气中的1中的1种或2种以上的混合,优选为氮气;
优选地,所述铜的前驱体为五水硫酸铜;
优选地,所述加入的方式为逐滴加入;
优选地,所述抗败血酸与铜的摩尔比为1-5,优选为2.5;
优选地,所述搅拌的时间为20min以上,优选为30min;
优选地,所述分离采用离心分离;
优选地,所述洗涤为依次两次去离子水和两次乙醇洗涤;
优选地,所述碱性物质为氢氧化钠和/或氢氧化钾、或氯化铵和氢氧化钠的混合、或氯化铵与氢氧化钾的混合、或氯化铵与氢氧化钠及氢氧化钾的混合;
优选地,所述十六烷基三甲基溴化铵、抗败血酸及碱性物质的摩尔比为1:0.05-0.5:0.3-1,优选为1:0.1-0.2:0.5-0.8。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)的方法为:在氧化亚铜空心球中加入二氧化钛前驱体与氧化亚铜表面配合后,加入乙醇溶液使二氧化钛前驱体水解,在氧化亚铜表面生成无定形的二氧化钛。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)的过程为:将步骤(1)所得氧化亚铜空心球分散于乙醇溶液中,按摩尔比为5-20:1加入二氧化钛前驱体作为配体与氧化亚铜作用后,加入乙醇溶液水解二氧化钛前驱体,在氧化亚铜空心球的外侧生成无定形二氧化钛。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述分散通过超声进行,优选超声15min以上,优选30min;
优选地,所述乙醇溶液为乙醇的水溶液,所述水优选为去离子水;
优选地,所述水和乙醇的体积比为0.024-0.05,优选为0.24;
优选地,所述二氧化钛前驱体为钛酸四丁酯;
优选地,所述氧化亚铜和二氧化钛前驱体的摩尔比为5-20:1,优选为10:1;
优选地,所述水和钛酸四丁酯的体积比为1-5,优选为3;
优选地,所述作用为先搅拌20min以上然后超声20min以上,优选先搅拌30-60min以上然后超声30-60min以上;
优选地,所述水解在常温下,通过搅拌后超声进行;
优选地,所述搅拌的时间为20min以上,优选为30-60min;所述超声的时间为20min以上,优选为30-60min。
9.根据权利要求2-8任一项所述的制备方法,其特征在于,还包括固液分离的过程,得到固体的氧化亚铜二氧化钛纳米核壳结构的材料并将分离得到的固体进行干燥。
10.权利要求1所述的氧化亚铜二氧化钛复合结构用途,其特征在于,用于光催化领域;
优选地,所述用途为催化还原二氧化碳、光解水或光解有机物。
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