[发明专利]一种从钼精矿加压浸出液回收钼、铼的方法

说明书

技术领域

本发明涉及钼和铼的湿法冶金领域，具体地说，涉及一种从钼精矿加压浸出液萃取回收钼、铼的方法。

背景技术

钼是一种非常重要的稀有金属，因其高强度、高熔点、耐研磨和耐腐蚀等优异的物化性能而广泛应用于冶金、化工、军事、电子、生物医药、农业、环保和宇航等领域，成为国民经济中重要的原料和不可替代的战略物资。铼因其具有自身的催化性、耐高温、耐腐蚀等优异特性，主要用于石油冶炼催化剂、热电合金、电子管结构材料、航天航空特殊合金、环境保护等领域。

辉钼矿是钼的最主要的矿石来源，同时也是已知含铼最高的矿物。将钼矿石球磨、浮选可得到钼精矿。加压浸出工艺是在矿浆状态下将钼精矿氧化转化为钼的氧化物或盐，避免了传统的钼精矿冶炼工艺的焙烧工序，从而有效解决了SO₂气体的环境污染问题，而且在加压条件下由于反应温度升高和矿浆中参加反应的气体浓度加大而大大改善了反应的动力学条件，使矿物湿法分解过程加速进行。反应过程中，MoS₂被氧化成钼酸，由于生成的钼酸在水中溶解度小(1.82g/L)，过饱和的钼酸溶液会沉淀出水合三氧化钼，随着生成硫酸浓度越高，钼酸溶解度有所增大。一般情况下，约有80～85％的钼以水合三氧化钼形式进入渣中，其余的钼以MoO₂(SO₄)或Mo₂O₅(SO₄)的形式存在溶液中；同时，铼则全部以ReO₄^-的形态进入浸出液。

钼、铼进入加压浸出液后，需采用适当的方法将钼、铼提取出来，以进行有效利用。溶液中钼、铼分离提取的方法主要包括溶剂萃取法、离子交换法、萃淋树脂吸附法、液膜法和活性炭吸附法。其中，溶剂萃取法在钼铼的分离富集方法中占据很重要地位。

邹振球等(矿业工程，2002，22(1):79～82)用N235作萃取剂，控制有机相及相比条件为30％N235-40％仲辛醇一煤油，O/A为1:2的情况下，料液酸度在硫酸浓度为0.5～4mol/L范围内共萃由硫酸浸出的钼焙砂中的钼和铼，钼、铼的萃取率分别达到98.5％，97.5％，经反萃后钼、铼由离子交换树脂进行分离。

邓解德(中国钼业，1999，23(2)：32)研究了从含钼废液中萃取回收铼的工艺条件。首先采用15％7301-2.5％仲辛醇一煤油萃取剂，反应温度为30℃左右，相比O/A为1:2的条件下共萃钼、铼，钼、铼的单级萃取率均在94％以上。然后用NaOH反萃，当反萃液的pH值大于9时，铼、钼的反萃接近完全。从含钼、铼的碱性反萃液中提铼，采用伯胺-中性磷混合协萃剂，在pH值7～10的范围内选择性的萃取铼，铼的单级萃取率可达98％以上。

汪小琳等(化学试剂，1995,17(3):143～146)对酮类试剂萃取分离铼进行了研究，研究发现萃取分离能力为：丙酮>>二苯甲酮≥环己酮，萃取剂起作用的官能团是醛基，氧原子上有两对未成键电子，电子密度大，从而对金属离子化合物有一定的结合能力。因此含氧萃取剂的结构对萃取能力有明显影响。研究显示含氧萃取剂对徕的萃取分离能力的次序为：酮>酯>醚。碱性体系中用丙酮作萃取剂，用量为20mL,KOH浓度为5mol/L，用量为10mL，Mo/Re为1～80，振摇5min，静置5min，丙酮对铼的萃取率达99％以上，而对钼几乎不萃取，有极高的分离能力，能有效分离钼、铼。

已有报道的研究或是从碱性溶液中单独萃取分离铼、钼中的一种，或是将铼钼共萃后再通过离子交换、萃取等手段进行分离，操作繁冗，工艺流程长。

发明内容

本发明的目的在于弥补现有技术的不足之处，提供一种高效、经济、快速的从钼精矿加压浸出液中高效萃取回收钼、铼的方法，该方法适合工业化应用。

为了实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的。

一种从钼精矿加压浸出液回收钼、铼的方法，包括以下步骤：

1)采用由低浓度萃取剂-相调节剂-稀释剂组成的有机相对含钼、铼的钼精矿加压浸出液进行萃取，得到负载铼的有机相和含钼的萃余液，负载铼的有机相用氨水进行反萃，得到铼酸铵溶液；

2)将步骤1)得到的含钼萃余液和由高浓度萃取剂-相调节剂-稀释剂组成的有机相充分接触进行萃取，钼萃入有机相，负载钼有机相用氨水反萃，得到钼酸铵溶液。

在一些具体实施方案中，所述含钼的钼精矿加压浸出液包括辉钼精矿加压浸出液、镍钼精矿加压浸出液、铜钼精矿加压浸出液或其它硫化钼精矿加压浸出液。