[发明专利]以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备高抗冲聚苯乙烯树脂的方法

权利要求书

1.一种以稀土集成橡胶为增韧剂原位本体法制备高抗冲聚苯乙烯树脂的方法，其特征在于该方法包括以下两个步骤：

步骤一：制备稀土集成橡胶胶液

(1)制备稀土催化体系

稀土催化体系由下述A、B、C、D四个部分组成，各组分的摩尔比为：B:A＝(5－25):1，C:A＝(0.1－9):1，D:A＝(5－30):1；其中：

A选自稀土钕有机化合物的稀土钕羧酸盐、稀土钕膦酸盐、烷氧基钕中的一种或几种的混合物；

B选自烷基铝的三烷基铝、氢化烷基铝中的一种或几种的混合物；

C选自氯代烷、氯代硅烷、氯代烷基铝、倍半烷基氯化铝中的一种或几种的混合物；

D选自二烯烃丁二烯、异戊二烯、间戊二烯中的一种或几种的混合物；

在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥的催化剂反应器中，按配比依次加入A、B、D、C，在10℃－80℃下反应0.5h－24h，得到用于制备稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的稀土催化体系；

(2)在惰性气体氩气或氮气保护下，向干燥除氧的聚合反应器中依次加入苯乙烯、共轭二烯烃异戊二烯和丁二烯，胶液浓度为8-40g/mL，然后加入上述步骤(1)所制备的稀土催化体系，稀土催化剂用量为Nd/共轭二烯烃单体的摩尔比为1×10^-4-4×10^-3，在0℃－100℃下反应0.5h－24h，得到稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的苯乙烯胶液；稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的重均分子量为10×10⁴-100×10⁴；以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为5％-60％，丁二烯含量质量百分数为10％-70％，异戊二烯含量质量百分数为10％-70％；

步骤二：制备高抗冲聚苯乙烯树脂

根据高抗冲聚苯乙烯树脂中集成橡胶含量的要求，视需要可选择补加苯乙烯到上述步骤一(2)所制备的稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的胶液中，以调节胶液浓度；可选用链转移剂以调节聚苯乙烯树脂的分子量，链转移剂选自乙苯，乙苯用量质量百分数为5％－35％；聚苯乙烯树脂相的重均分子量为10×10⁴－80×10⁴，稀土集成橡胶在高抗冲聚苯乙烯树脂中的含量质量百分数为5％－35％；采用自由基聚合方法引发聚合反应进行，引发方法为热引发或引发剂引发，引发剂选自过氧化物、偶氮双腈类热分解型引发剂，反应结束后采用传统方法对聚合物进行后处理，得到高抗冲击聚苯乙烯树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中A选自(2-乙基己基)膦酸钕单-2-乙基己酯、二(2-乙基己基)膦酸钕、新癸酸钕、环烷酸钕、异辛酸钕、三(异丙氧基)钕。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中B选自氢化二异丁基铝、三异丁基铝、三乙基铝。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：稀土催化体系中C选自一氯二异丁基铝、一氯二乙基铝、倍半乙基氯化铝、三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷、四氯化硅、氯代甲基硅烷。

5.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为15％-50％，丁二烯含量质量百分数为20％-45％，异戊二烯含量质量百分数为20％-45％。

6.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶的重均分子量为15×10⁴-60×10⁴；聚苯乙烯树脂相的重均分子量为15×10⁴－60×10⁴。

7.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于：稀土集成橡胶在高抗冲聚苯乙烯树脂中的含量质量百分数为10％－25％。

8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：以稀土苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物集成橡胶总量100％计，稀土集成橡胶中苯乙烯含量质量百分数为15％-50％，丁二烯含量质量百分数为20％-45％，异戊二烯含量质量百分数为20％-45％。