[发明专利]一种金催化的苯酚及苯胺的选择性C-H键官能团化方法

权利要求书

1.一种金催化的苯酚及苯胺的选择性C-H键官能团化方法，其特征在于，所述制备方法以苯酚及其衍生物或氨基保护的苯胺类化合物为原料，以膦配体或卡宾为配体，在有机溶剂中，在金催化剂和银盐的作用下，与重氮化合物发生反应，在苯酚或苯胺结构的对位或邻位发生碳氢键插入，制备得到式(I)所示的α双芳基衍生物；

所述制备方法的反应过程为：

其中，R为取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基、硅基、或羟基；

R¹为酯基、酰胺基，酮羰基，硝基，氰基；

R²为芳基、取代芳基、或3-氧化吲哚基团；

R³为-OH、-NHPG；其中，PG为酰基、叔丁氧羰基、或苄氧羰基；

L为膦配体或卡宾配体。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料苯酚或苯胺类化合物与重氮化合物的用量比为1.5∶1-5∶1。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯、氯仿之其中一种或混合。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述银盐为一价银盐。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述膦配体为亚磷酸酯或亚膦酰胺类或卡宾类配体。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺结构的对位上没有取代基时，则该对位上发生碳氢键插入，所述反应过程如下：

其中，R为取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基、硅基、或羟基；

R¹为酯基、酰胺基，酮羰基，硝基，氰基；

R²为芳基、取代芳基、或3-氧化吲哚基团；

R³为-OH、-NHPG；其中，PG为酰基、叔丁氧羰基、或苄氧羰基。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺结构的对位上有取代基时，则在邻位上发生碳氢键插入，所述反应过程如下：

其中，R为取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基、硅基、或羟基；

R¹为酯基、酰胺基，酮羰基，硝基，氰基；

R²为芳基、取代芳基、或3-氧化吲哚基团；

R³为-OH、-NHPG；其中，PG为酰基、叔丁氧羰基、或苄氧羰基；

L为膦配体或卡宾配体。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

步骤一：室温下，在反应器中加入金催化剂和银盐，搅拌；

步骤二：向反应体系中加入酚，然后缓慢滴加入重氮化合物溶液。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤一中，搅拌反应时间为10-15分钟；优选的搅拌反应时间为15分钟；所述步骤二中，反应时间为15-30分钟；优选的反应时间为30分钟。

10.一种根据权利要求1方法制备得到的式(I)α双芳基取代酯，其特征在于，其结构为：

其中，R为取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、烯基、炔基、硅基、或羟基；

R¹为酯基、酰胺基，酮羰基，硝基，氰基；

R²为芳基、取代芳基、或3-氧化吲哚基团；

R³为-OH、-NHPG；其中，PG为酰基、叔丁氧羰基、或苄氧羰基。