[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂

说明书

本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包括钛、镁、卤素和通式IV所示的内给电子体化合物，式中，R选自氢、羟基和取代或未取代的C₁～C₃₀的烃基，优选选自氢、羟基和取代或未取代的C₁～C₂₀的烷基、C₆～C₃₀的芳基、C₆～C₃₀的杂芳基、C₇‑C₃₀的烷芳基和C₇‑C₃₀的芳烷基；R₁、R₂相同或不同，选自氢和取代或未取代的C₁～C₂₀的烃基，优选选自氢和取代或未取代的C₁～C₂₀的烷基、C₆～C₂₀的芳基、C₇‑C₂₀的烷芳基和C₇‑C₂₀的芳烷基。根据本发明，采用通式IV所示的化合物作为内给电子体化合物用于烯烃聚合，催化活性高、活性衰减慢，所得的聚合物的熔融指数高、分子量分布宽、等规度高。

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分。本发明还涉及上述催化剂组分的制备方法及含所述催化剂组分的催化剂。

背景技术

烯烃聚合催化剂一般可分为三大类：传统的Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂以及非茂金属催化剂。对于传统的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂而言，现有技术用于丙烯聚合的钛催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的组分之一。随着催化剂中的给电子体化合物的发展，聚烯烃催化剂也不断地更新换代，其研发从第一代的TiCl₃AlCl₃/AlEt₂Cl体系和第二代的TiCl₃/AlEt₂Cl体系，到第三代的以氯化镁为载体、单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl₄·ED·MgCl₂/AlR₃·ED体系以及新开发的二醚类、二酯类为内给电子体的催化剂体系，催化剂的催化聚合反应活性以及所得聚合物的等规度都有了很大程度的提高。目前已公开了多种内给电子体化合物，如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是芳香二元羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见美国专利US4784983。美国专利US4971937和欧洲专利EP0728769所公开的用于烯烃聚合反应催化剂的组分中，采用了特殊的含有两个醚基团的1，3-二醚类化合物为给电子体，如2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧甲基)芴等。其后又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等(参见WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)。但目前的内给电子体化合物也存在不足，如二醚类催化剂虽然活性较高、无需外给电子体也能得到等规度较高的聚合物，催化剂的氢调敏感性优良，但分子量分布较窄，且活性衰减较快；而二酯类催化剂除所得聚合物的分子量分布较宽的特点之外，聚合物的刚韧平衡性也较好，但催化剂的氢调敏感性略差等等。

本发明希望提供一种新催化剂组份和催化剂，所述催化剂具有较高的催化活性和长周期的活性稳定性，所得的聚合物的熔融指数高、分子量分布宽、等规度高，具有宽广的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及含所述催化剂组分的催化剂。根据本发明提供的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合反应时，具有较高的活性、定向能力、氢调敏感性和稳定性(活性衰减慢)，所得聚合物具有较宽的分子量分布、较高的熔融指数和等规度。