[发明专利]一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用

说明书

【技术领域】

本发明属于有机合成化学领域，具体涉及一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用。

【背景技术】

由于酰腙分子结构中含有酰胺基和席夫碱基这两类活性亚结构基团，因此大多数酰腙类衍生物具有多种多样的生物活性，如抗癌，抗氧化，抗病毒及抗炎症等.基于酰腙类化合物所具有的潜在生物和生理活性，使其在农业和医药领域有着非常广泛的应用前景.早在1963年就有各种苯腙作为小麦叶锈病铲锄剂的报道.2001年Easmon等报道了二环类腙、1-甲基-2-苯并咪唑腙具有潜在的抗癌活性.2002年J.Hofmann等称4-乙酰吡啶-2’-苯丙噻唑腙、3-乙酰异喹啉-2’-苯丙恶唑腙等为一类新型的抗癌试剂，它们呈现出超乎寻常的抗白血病、黑素瘤、肺癌及肾癌的效果.2003年，何水样等报道了水杨醛水杨酰腙、2-羰基丙酸水杨酰腙等多种腙类化合物及其配合物对小麦条锈病菌、辣椒疫霉菌、棉花枯萎病菌和烟草赤星菌等均有不同程度的抑制作用。一些腙类化合物已经发展成为商品化的农药，如日本武田药品工业公司开发的嘧啶腙杀菌剂(Blasin)，主要防治水稻上的稻尾孢，稻长孺孢和稻梨孢等病原菌引起的病害如稻瘟病。

【发明内容】

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供了一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用。

为达到上述目的，本发明方法采用如下技术方案：

一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，包括以下步骤：

1）按照摩尔比为1：（1～4）将对硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50～80℃反应2～4h，冷却后过滤，冲洗，烘干，得到对硝基苯甲酰肼，其中，水合肼为滴液漏斗缓慢加入；

2）按照摩尔比为1：（1～3）将对硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50-80℃反应2～6h，冷却后过滤，冲洗，重结晶，烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸为滴液漏斗缓慢加入。

本发明进一步改进在于，步骤1）中，用甲醇冲洗滤饼，50～70℃烘干，得到对硝基苯甲酰肼。

本发明进一步改进在于，步骤2）中，用甲醇冲洗滤饼，重结晶，50～70℃烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙。

本发明进一步改进在于，步骤1）和2）中，反应过程中加入无机或有机碱作为催化剂。

本发明进一步改进在于，无机或有机碱为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、三乙胺、二乙三胺或吡啶。

本发明进一步改进在于，步骤1）和2）中，反应过程中加入无机或有机酸作为催化剂。

本发明进一步改进在于，无机或有机酸为硫酸、盐酸、甲酸或冰醋酸。

本发明进一步改进在于，丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙粗品使用乙醇重结晶。

本发明另一个目的，丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙作为杀菌剂的应用。

相对于现有技术，本发明具有如下技术效果：

本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其反应条件温和，原料廉价易得，所用试剂均为低毒或无毒，合成产品收率较高，纯度较好，适于工业化条件下的扩大生产。本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙作为杀菌剂的应用，其优点在于该产品的制备方法简单，制备过程不需要昂贵的仪器，成本低，且该类化合物均系低毒或无毒，用来做杀菌剂可以避免给环境带来污染。

【附图说明】

图1为本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的晶体结构图。

【具体实施方式】

下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步详细说明。

参见图1，本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其反应示意图如下：

根据上述反应机理，本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，包括如下步骤:

1）按照摩尔比为1：（1～4）将对硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50～80℃反应2～4h，冷却后过滤，冲洗，烘干，得到对硝基苯甲酰肼，其中，水合肼为滴液漏斗缓慢加入；

2）按照摩尔比为1：（1～3）将对硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50-80℃反应2～6h，冷却后过滤，冲洗，重结晶，烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸为滴液漏斗缓慢加入。

实施例1：

对硝基苯甲酰肼的制备：100mL圆底烧瓶中加入5mmol对硝基苯甲酸甲酯和5mmol85%水合肼，加入30mL无水乙醇，50℃水浴回流反应3h，冷却后过滤，采用少量甲醇洗涤，50℃烘干得到白色针状晶体，收率50%；