[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂和制备方法有效
申请号: | 201410144007.0 | 申请日: | 2014-04-11 |
公开(公告)号: | CN104974280B | 公开(公告)日: | 2017-03-22 |
发明(设计)人: | 李秉毅;赵梅君;周俊领;黄庭;姚青;杨岭;寇鹏;马永华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/643;C08F4/646;C08F4/52 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁醇合物;
(2)钛化合物;
(3)硫醇类化合物;
(4)双环氧基类化合物;
(5)单环氧基类化合物;
组分(1)所述的镁醇合物是通式为MgCl2-mR1OH的氯化镁醇合物,其中R1为C1~C4烷基,m为1.0~4.0;
组分(2)所述的钛化合物的通式为Ti(OR2)nX4-n,式中R2为C1~C8的烃基,X为卤素原子,0≤n≤4;
组分(3)所述的硫醇类化合物的通式为HS(R3)SH,式中R3为C3~C18的芳基或脂肪族烃基;
组分(4)中所述的双环氧基类化合物的通式为R5为碳原子数为4~18的烃基或芳基;
组分(5)中所述的单环氧基类化合物的通式为其中R4为碳原子数为1~4的烃基,X为卤素原子,0≤m≤3。
2.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于各反应物之间的比例以组分(1)氯化镁醇合物中的每摩尔镁计,组分(2)钛化合物为0.5~15.0摩尔,组分(3)硫醇类化合物为0.5~5.0摩尔,组分(4)和组分(5)中的环氧官能团总数与组分(3)中硫醇官能团总数相同,其中单环氧基类化合物占总环氧基类化合物的比例为1%~50%(摩尔)。
3.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的硫醇类化合物为遥爪型双硫醇。
4.根据权利要求3所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的硫醇类化合物为1,8-辛二硫醇、1,10-癸二硫醇、α,ω-18碳硫醇和
中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(4)的双环氧基类化合物包括
6.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(5)的单环氧基类化合物为环氧氯丙烷、环氧丁烷中的一种。
7.根据权利要求1-6之一所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,包括以下步骤:
(1)将组分(1)所述的氯化镁醇合物分散在饱和脂肪烃类惰性溶剂中,得到悬浮液;
(2)将悬浮液于-20~50℃与组分(4)有机铝化合物、组分(3)硫醇类化合物、组分(4)双环氧基类化合物、组分(5)单环氧基类化合物进行接触反应;并将混合物缓慢升温至20~60℃,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤;
(3)加入组分(2)钛化合物进行反应,然后采用惰性稀释剂洗涤,得到本发明的催化剂组分。
8.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1—6之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlR’dX3-d的有机铝化合物,式中R’为氢或碳原子数为l~20的烃基,X为卤素原子,0<d≤3。
9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组份(2)中的铝与组分(1)中钛的摩尔比为20~200。
10.权利要求8所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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