[发明专利]一种亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的负载型催化剂，包括氢化钯活性组分和载体，以载体的质量计，活性组分氢化钯的百分含量为0.01-2％，所述活性组分氢化钯的化学式为PdH_x，其中x=0-0.8，且x不为0；所述载体为氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锌、氧化锆、二氧化钛、金属有机框架化合物、活性炭、分子筛、碳管、石墨烯中的任一种或两种混合物。

2.根据权利要求1所述的亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的负载型催化剂，优选的，所述催化剂还包括助剂，以载体的质量计，助剂的百分含量小于等于20％，所述助剂为铁、钴、镍、铜中的任一种或两种金属或氧化物。

3.一种用于制备权利要求1所述的亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的负载型催化剂的方法，包含如下步骤：

(1)将载体浸渍到钯前驱体(醋酸盐、硝酸盐、卤化物、乙酰丙酮盐中的任一种或任意几种化合物的组合)的水或乙醇溶液中，搅拌均匀，使载体均匀地分散到钯前驱体溶液中；

(2)将步骤(1)获得的钯前驱体与载体的混合液在加热条件下超声至溶液的溶剂挥发干，使钯前驱体均匀地吸附到载体表面；

(3)将步骤(2)得到的吸附样品在100-200℃下干燥1-20小时，然后200-600℃焙烧1-20小时；

(4)将步骤(3)得到的样品在高纯氢气气氛下还原1—10小时，还原温度为100-500℃，便得到负载型氢化钯催化剂。

4.一种用于制备权利要求2所述的亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的负载型催化剂的方法，包含如下步骤：

(1)将载体浸渍到助剂前驱体的水或乙醇溶液中，静置1-20小时，在100-200℃下干燥1-20小时，然后200-600℃焙烧1-20小时；

(2)将步骤(1)得到的载体浸渍到钯前驱体(醋酸盐、硝酸盐、卤化物、乙酰丙酮盐中的任一种或任意几种化合物的组合)的水或乙醇溶液中，搅拌均匀，使载体均匀地分散到钯前驱体溶液中；

(3)将步骤(2)获得的钯前驱体与载体的混合液在加热条件下超声至溶液的溶剂挥发干，使钯前驱体均匀地吸附到载体表面；

(4)将步骤(3)得到的吸附样品在100-200℃下干燥1-20小时，然后200-600℃焙烧1-20小时；

(5)将步骤(4)得到的样品在高纯氢气气氛下还原1—10小时，还原温度为100-500℃，便得到负载型氢化钯催化剂。

5.权利要求1或2所述的催化剂作为亚硝酸甲酯甲酰化催化剂用以合成甲酸甲酯的应用，包括如下步骤：在固定床反应器中，原料按体积含量亚硝酸甲酯(10-30％)、一氧化碳(10-30％)、氢气(5-15％)和氮气(25—75％，稀释气体)在空速为500-5000h^-1，温度为50-150℃，压力为0.01-2MPa的条件下，在催化剂表面反应，获得甲酸甲酯。