[发明专利]一种铜铁锡硒薄膜的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及太阳能光伏材料技术领域，具体是指一种可作为薄膜太阳能电池吸收层的铜铁锡硒薄膜的制备方法。

背景技术

随着能源危机的不断加深和环境污染的日益严重，太阳能电池作为一种可再生的、清洁的、无污染的能源越来越受到全世界各国的关注和重视。太阳能电池利用光生伏特效应直接将太阳能转化为电能，迄今为止，已经有很多种类型的太阳能电池被人们所研究，例如：Si基太阳能电池以及GeTe太阳能电池太阳能电池等。在产业化过程中，大部分基础原理性问题都得到解决，工艺也相对成熟，当前各大企业主要的问题集中在如何降低生产成本上。

针对上述问题，薄膜太阳能电池越来越受到人们所关注。相比于传统的硅电池而言，薄膜太阳能电池不但具有较高的转换效率并且成本也大大降低。目前薄膜太阳能电池中转换效率最高，也是研究相对较成熟的是铜铟镓硒Cu(In_x，Ga_1-x)Se₂(CIGS)薄膜太阳能电池，它具有成本低，性能稳定，吸收系数大，具有较大的光谱响应等特性，其最高实验室转换效率已达到20.3％。但这种电池的产业化依然没有形成一定规模，其主要原因在于CIGS的制备。对于CIGS薄膜太阳能电池来说，其中元素铟(In)和镓(Ga)属于稀有元素，相对来说价格比较昂贵。因此为了进一步降低太阳能电池的成本，一种新型的薄膜吸收层铜铁锡硒(Cu₂FeSnSe₄)引起了科研工作者的兴趣，其利用地球上分布较广、含量较多的元素铁(Fe)和锡(Sn)来取代In，Ga。

目前，可以用来制备太阳能电池薄膜吸收层的方法有很多，其中主要包括溅射堆积法，共蒸发法和溶胶-凝胶法等。在这些方法中，两步法--磁控溅射前驱体然后进行热退火处理方法受到青睐，因为两步法更加适合大面积生产以及具有良好的经济实用性。最近，通过两步法制备的Cu₂ZnSnSe₄(CZTSe)太阳能电池实验室效率再创新高，已经达到了9.7％，这表明两步法是一种极其有效的制备方法。并且可通过前驱体溅射沉积时对各层金属溅射时间的控制进而达到精确调控薄膜组分，从而实现对CFTSe薄膜组份比例的微观调控，为以后制备更高效率的太阳能电池打下基础。当前实验室中主要是利用溶胶凝胶法制备CFTSe薄膜，但薄膜结晶较差，表面粗糙度较大，并且各元素比例难以控制。本发明所提出的技术法案可以通过改变各金属层在溅射时的时间，从而可以实现精确调控薄膜中各元素比例，并且通过磁控溅射以及后退火的工艺制备出的CFTSe薄膜具有致密，无孔洞，表面较平滑等特点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可用于作为薄膜太阳能电池吸收层的铜铁锡硒薄膜(CFTSe薄膜)的制备方法。本发明通过控制各金属层在溅射时的时间，从而可以实现精确控制薄膜中各元素含量，并且通过磁控溅射以及后退火工艺，制备得到的CFTSe薄膜Cu₂FeSnSe₄具有致密，无孔洞，表面较平滑等特点。本发明通过控制各金属靶的溅射时间来实现控制薄膜的组分，后期退火可以通过优化退火参数来实现制备致密、表面平滑的CFTSe薄膜。

本发明提出的一种可用于作为薄膜太阳能电池吸收层的铜铁锡硒薄膜制备方法，使用磁控溅射方法，在玻璃衬底上自下而上依次沉积锡、铁、铜金属层，得到层状金属薄膜前驱体；然后，将所述层状金属薄膜前驱体置于石墨盒中并加入硒粉，一同放置于管式快速退火炉中进行后硒化处理，得到目的产物铜铁锡硒薄膜Cu₂FeSnSe₄；其中，所述铜铁锡硒薄膜Cu₂FeSnSe₄中的各金属元素含量是通过调节金属层的溅射沉积时间来得到的。

其中，所述玻璃衬底的预处理步骤为，用洗洁精清洗玻璃衬底表面，然后再依次使用丙酮、乙醇和去离子水进行超声清洗，清洗后置于去离子水中保存。

本发明制备方法包括如下步骤：

(1)清洗玻璃衬底：首先使用洗洁精清洗玻璃衬底表面，然后再依次使用丙酮、乙醇和去离子水进行超声清洗，清洗后置于去离子水中保存；

(2)使用磁控溅射方法依次在玻璃衬底上沉积锡、铁、铜金属层，得到层状的金属薄膜前驱体；

(3)将上述中得到的层状金属薄膜前驱体置于石墨盒中并加入适量的硒粉，一同放入管式快速退火炉中进行后硒化处理，得到所述的铜铁锡硒薄膜。