[发明专利]一种高性能聚氨酯弹性体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高性能聚氨酯(PU)弹性体及其制备方法，特别涉及具有优异回弹性能、低压缩永久变形能力、良好的耐热性能、力学性能和动态力学性能的高性能聚氨酯弹性体。

背景技术

聚氨酯弹性体分子链上含有大量极性基团(如酯基、醚基、氨基甲酸酯基、脲基、缩二脲基及脲基甲酸酯基等)，而且具有很强的分子间作用力和氢键，从而赋予弹性体许多优良的性能，如良好的机械性能，包括拉伸强度、撕裂强度和耐磨性能。并且在高硬度(邵尔80A～80D)范围内仍具有良好的弹性和伸长率，但这种分子间强的相互作用力使PU弹性体在动态使用条件下(如反复的压缩释放)内生热严重，在长期使用或使用温度较高的情况下，其外形尺寸将发生改变，且硬度、强度、模量、回弹、压缩永久变形等性能均下降。所以高承载性的聚氨酯弹性体制品要保证长期工作，不仅需具备适当的硬度、良好的力学强度，还要具有良好的回弹性能、低压缩永久变形能力。

目前市场上用于该类产品的聚氨酯弹性体材料多为甲苯二异氰酸酯(TDI)-胺类扩链剂、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)-醇类扩链剂体系，虽然TDI弹性体材料可制备适当的硬度，并具备良好的力学强度，但由于TDI的非对称性结构及胺类扩链剂所形成的较多交联，使得材料在具备较高力学强度的同时，回弹性能和低压缩永久变形能力差。而对于MDI类制品，温度对内生热影响巨大，高温使用时，会导致温度升高，最终影响弹性体制品的使用寿命。

李仙会、庞坤玮.PPDI型聚氨酯弹性体耐热性研究【J】.聚氨酯工业，2005，20(5)，17-20，以自制扩链剂研究了PPDI型PUE的耐热性能，扩链剂结构不明确。黎艳飞，庞坤玮，区志敏.对苯二异氰酸酯型聚氨酯弹性体的合成及性能研究【J】.聚氨酯工业，2007，22(2)，21-24，研究了PPDI型聚氨酯弹性体的耐热性，其中使用到以HQEE为扩链剂，当单独使用HQEE作为扩链剂时，PPDI预聚体组分必须保持较高温度(不低于100℃)，才能保证浇注过程中HQEE不析出，这对于易升华的PPDI是极大的劣势，不仅会导致预聚体在高温下变质，还容易造成环境污染，并对操作人员造成身体伤害。

专利文献CN102260368A提供了一种聚氨酯弹性体减震器材料及制备方法，但材料回弹率小，压缩永久变形大，典型特征性能回弹率为42％、压缩永久变形为27％。专利文献CN101796092B中以PPDI为原料制备聚氨酯辊，采用的固化剂含有60～99重量％的BDO和最多为40重量％的二元胺及最多为1重量％的催化剂。BDO作为扩链剂容易使得PPDI体系的聚氨酯弹性体材料具有较大的永久变形性。

发明内容

本发明要解决的第一个技术问题是提供一种高性能聚氨酯弹性体材料，该材料避免了使用BDO作为扩链剂时导致PU弹性体材料较大永久变形能力的劣势，并且获得的弹性体材料仍具有优异回弹性能、良好的耐热性能和力学性能。

本发明要解决的第二个技术问题是提供一种高性能聚氨酯弹性体材料的制备方法，避免在使用HQEE作为扩链剂时，PPDI预聚体需要较高温度，而导致PPDI升华、预聚体变质的问题，降低了环境污染和对操作人员身体的有害影响。

本发明高性能聚氨酯弹性体材料由预聚体组分(A组分)和扩链剂组分(B组分)两部分组成：

(1)A组分，以重量份计包括：

大分子二元醇                    100

对苯二异氰酸酯(PPDI)            14～35

(2)B组分，以重量份计包括：

扩链剂                          100

催化剂                         0.1～0.5

AB重量比为100/6～15。

本发明所述大分子二元醇选自分子量为1000-3000的聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚四氢呋喃二元醇(PTMG)或其组合。优选分子量1000-2000。其中，聚酯二元醇包括小分子二元羧酸和小分子二元醇的反应产物，还包括各种内酯与二元醇反应得到的产物，如己内酯与乙二醇、二甘醇等反应制备的ε-聚己内酯二元醇(PCL)等。优选为分子量1000-2000的聚己二酸系聚酯二元醇、ε-聚己内酯。