[发明专利]一种用于低温烟气脱氮的SCR催化剂及其制备方法无效
申请号: | 201410115466.6 | 申请日: | 2014-03-26 |
公开(公告)号: | CN103816919A | 公开(公告)日: | 2014-05-28 |
发明(设计)人: | 徐东耀;周昊;孙智君;刘伟;梁文康;李光腾;尹辰贤 | 申请(专利权)人: | 中国矿业大学(北京) |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01D53/90;B01D53/56 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 低温 烟气 scr 催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种用于空气污染治理的催化剂,更具体地说,涉及一种用于低温烟气脱氮的选择性催化还原(SCR)催化剂,以及该催化剂的制备方法和应用。
背景技术
氮氧化物(NOx)是大气污染主要成分之一,它可以形成酸雨和光化学烟雾,形成较高的地面臭氧浓度,也参与形成空气中的飘尘(PM2.5),对人体健康和生态环境构成巨大威胁。NOx是光化学烟雾污染、城市灰霾天气、酸雨腐蚀性大气等系列环境问题的重要根源。由于氮氧化物可以在大气层中长距离传输,其所引起的全球性和区域性污染问题也日益凸显。针对氮氧化物在排放中的处理措施大致有二种,即从源头上控制排放和通过烟气脱氮实现尾部控制技术,第一种是直接控制燃料燃烧所产生的NOx的数量,第二种是将已生成的NOx还原为无害的氮气,从而降低进入大气环境的NOx排放量。烟气脱氮技术是目前最有效也是研究最多的NOx治理方法。
常用的烟气脱氮方法有非选择性催化还原法、选择性催化还原法、吸附法等,其中选择性催化还原法(SCR)是目前最成熟、应用最广泛的方法,其原理是向含有氮氧化物的尾气中喷入氨、尿素或其他含氮化合物类还原剂,在SCR催化剂存在的条件下将其中的NOx还原成氮气和水。
NH3-SCR烟气脱氮法的关键是催化剂的选取,金属氧化物催化剂是目前SCR催化剂领域研究最多,也是相对最为成熟的催化剂,其中在工程实践中应用最广泛的是以锐钛矿结构的TiO2为载体的钒钛催化剂(V2O5/TiO2)。该催化剂在高效净化NOx的同时具备良好的抗硫抗水性能,在350~450℃的温度区间内有良好的反应活性。
但是传统的SCR催化剂多为单活性组分或双活性组分类催化剂,在实际应用中存在着低温活性较差、制备工艺较为复杂的问题。
现有技术中,已知可用于SCR催化剂的活性组分或助剂包括锰氧化物、铜氧化物,以及稀土类氧化物等。其中锰氧化物含有很多游离氧,使其在SCR催化过程中能完成催化循环,因而在低温SCR反应过程中表现出较高的活性,但是其没有抗SO2和H2O毒化的性能,容易失活,从而导致寿命较低;金属铜氧化物有好的热稳定性和选择性,且其成本低廉,制作简单,以及无二次污染。但是其活性温度窗口较窄,在250~350℃有良好的中温脱氮活性,但是低温脱氮活性却很低,抗SO2和H2O毒化的性能也较差;稀土类氧化物大多数是以助催化剂的添加成份进入催化剂中,可以改善活性组分的活性或载体的热性能,从而提高催化剂整体上的催化性能,例如CeO2可以增加催化剂表面氧的浓度、增进催化剂的热稳定性和抗烧结能力、提高催化剂的储氧能力,从而加快脱氮反应速度。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于低温烟气脱氮的SCR催化剂及其制备方法和应用,能够解决现有技术中所存在的SCR催化剂在150~250℃温度区间(即本发明所称的“低温”)内无法同时具有高的活性和寿命的技术问题;本发明还能解决现有技术中所存在的SCR催化剂制备工艺复杂,生产成本偏高的技术问题。
本发明所述的用于低温烟气脱氮的SCR催化剂,其包含活性组分MnOx,助剂铜氧化物及稀土氧化物,载体TiO2。
所述催化剂中,各组分的摩尔比,以元素计,优选为Mn:Cu:RE(稀土元素):Ti为0.25~0.35:0.05~0.1:0.05~0.1:1;更优选为,0.28~0.32:0.06~0.08:0.06~0.08:1;最优选为0.3:0.07:0.07:1。
所述载体优选为锐钛矿型TiO2。
所述稀土氧化物优选为铈氧化物。
上述任意一种用于低温烟气脱氮的SCR催化剂的制备方法,包括:
(1)按上述摩尔比例将二氧化钛、硝酸锰、硝酸铜、稀土的硝酸盐溶于100-200ml无水乙醇中,混合均匀获得混合溶液A;
(2)向混合溶液A中缓慢滴加适量的碳酸钠溶液,调节溶液的pH值,得混合液B;
(3)将混合液B在超声仪器中进行超声分散,使溶液混合均匀;搅拌至形成均匀悬浊液,常温下老化8-15小时;
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