[发明专利]一种2-氨基联苯衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种2-氨基联苯衍生物的制备方法。

背景技术

2-氨基联苯衍生物是一类非常重要的化合物，它在医药、染料和农药方面都有广泛的应用。例如，2-氨基-4’-氯联苯可用于杀菌剂啶酰菌胺Boscalid的合成，2-氨基-3’4’5’-三氟联苯可用于吡唑酰胺类杀菌剂Xemium的合成，2-氨基-4-氟-3’,4’-二氯联苯可用于杀菌剂Bixafen的合成。

现有技术中有以下可以合成2-氨基联苯衍生物的方法：

A. Wetzel等人公开了在三氯化钛存在下，利用重氮盐和苯胺衍生物反应合成2-氨基联苯衍生物的方法（参见：A. Wetzel, V. Ehrhardt, M. R. Heinrich Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9130-9133），其合成路线如下：

    该方法所用原料重氮盐由于稳定性差，不易贮存，需要现场制备现场使用，并且反应不易控制，产率不稳定，限制了其工业化应用。

 Hannelore Jasch等人公开了在二氧化锰存在下，利用苯肼和苯胺衍生物反应合成2-氨基联苯衍生物的方法（参见：Hannelore Jasch, Julia Scheumann, Markus R. Heinrich, J. Org. Chem. 2012, 77, 10699? 10706），其合成路线如下：

上述方法需要加入大大过量的苯胺衍生物和二氧化锰才能得到产物，资源利用率太低，不仅使得制备成本高，而且对环境不利。

因此，开发底物适用范围广泛、产物收率高、生产成本低、制备过程简单可控、适合于工业化生产的合成2-氨基联苯衍生物的方法十分重要。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-氨基联苯衍生物的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种2-氨基联苯衍生物的制备方法，包括以下步骤：将苯胺衍生物、苯肼衍生物和催化剂溶于溶剂中，于20～80℃下反应，获得2-氨基联苯衍生物；

       所述苯胺衍生物如下列结构通式所示：

      

其中R¹、R²、R³的选择采取以下方案之一：

(1)R¹为硝基，R²和R³为氢； 

(2)R²为硝基，R¹和R³为氢；

(3)R¹和R²为氢，R³为氢、甲基、甲氧基、羟基、氟、氯、溴、4-氨基苯基或者硝基；

所述苯肼衍生物如下列结构通式所示：

(1) R⁴、R⁵和R⁶为氢；

(2) R⁴为甲基或者氯，R⁵和R⁶为氢； 

(3) R⁵为甲基、甲氧基、氟、氯或者溴，R⁴和R⁶为氢；

(4) R⁴、R⁵和R⁶为氟；

(5) R⁴、R⁵为氯，R⁶为氢；

所述催化剂为酞菁铁、酞菁钴、酞菁铜或者酞菁锰；

所述溶剂选自：甲醇、乙醇、乙腈、乙酸、氯仿或甲苯中的一种；

所述2-氨基联苯衍生物如下列结构通式所示：

。

上述技术方案中，所述苯胺衍生物选自苯胺、4-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氟苯胺、4-溴苯胺、4-氯苯胺、4-氨基苯酚、联苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺和4-硝基苯胺中的一种；所述苯肼衍生物选自苯肼、3,4,5-三氟苯肼、4-甲基苯肼、4-甲氧基苯肼、4-氟苯肼、4-氯苯肼、4-溴苯肼、3-甲基苯肼、3-氯苯肼、3,4-二氯苯肼中的一种。

上述技术方案中，利用薄层色谱（TLC）跟踪反应直至完全结束。

上述技术方案中，按摩尔比，苯胺衍生物∶苯肼衍生物∶催化剂为（5～10）∶1∶（0.05～0.2）；优选为10∶1∶0.1。