[发明专利]N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪及其制备方法有效
| 申请号: | 201410105318.6 | 申请日: | 2014-03-21 |
| 公开(公告)号: | CN103936764A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
| 发明(设计)人: | 王军;刘文彬;潘兰;季显丰;李思琦 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工程大学 |
| 主分类号: | C07D498/04 | 分类号: | C07D498/04;C08G73/06 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 芳香烃 基双酚 双胺型四 官能 度芴基苯 及其 制备 方法 | ||
1.一种N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪,其特征是具有如下结构式:
其中:R1为-H、-CH3、-OCH3、-F、-Cl或-Br中的一种,R2为-CnH2n+1且n=1~12、-CH2CH=CH2、-CH2C≡CH或中的一种。
2.一种如权利要求1所述的N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:
(1)2,7-二羟基-9,9-双-(4-氨苯基)芴的合成
将2,7-二羟基-9-芴酮、苯胺和三氟甲烷磺酸依次加入到容器中,2,7-二羟基-9-芴酮和苯胺的摩尔比为1:6~10,2,7-二羟基-9-芴酮与三氟甲烷磺酸的摩尔比为1:0.1~0.5,反应温度为130~180℃,在氮气氛围下反应8~12h,然后冷却至室温,产物倒入20g/L的氢氧化钠乙醇溶液中,沉淀经过滤、乙醇洗、真空干燥,得到2,7-二羟基-9,9-双-(4-氨苯基)芴用M-1表示;
(2)取代或非取代邻羟基苄胺基双酚芴的合成
将M-1、取代或非取代水杨醛、硫酸和乙醇依次加入到装容器中,M-1与取代或非取代水杨醛的摩尔比为1:2,M-1与硫酸的摩尔比为5:1,在搅拌下加热回流4~10h,反应结束后冷却至室温,加入硼氢化钠,硼氢化钠与M-1的摩尔比为3:1,继续搅拌5min,加水和二氯甲烷,用蒸馏水洗涤有机相,经旋转蒸发除去二氯甲烷,得到2,7-二羟基-9,9-双-(4-(取代或非取代邻羟基苄胺基)苯基)芴用M-2表示;
(3)N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的合成
向反应器中加入M-2、脂肪胺、多聚甲醛和有机溶剂,M-2、脂肪胺和多聚甲醛的摩尔比为1:2:6,在60~140℃下反应12~48h,冷却至室温,减压蒸馏除去有机溶剂,用乙醚溶解,经NaOH洗涤、水洗后,分离出有机相,旋转蒸发除去溶剂,真空干燥,得到N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪用BF-pa表示。
3.根据权利要求2所述的N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的取代或非取代水杨醛为2-羟基苯甲醛、4-甲基-2-羟基苯甲醛、4-甲氧基-2-羟基苯甲醛、5-甲氧基-2-羟基苯甲醛、5-氟-2-羟基苯甲醛、4-氟-2-羟基苯甲醛、5-氯-2-羟基苯甲醛或5-溴-2-羟基苯甲醛中的一种。
4.根据权利要求2或3所述的N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的脂肪胺为甲胺、乙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二烷胺、烯丙基胺、炔丙基胺或环己胺中的一种。
5.根据权利要求2或3所述的N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的有机溶剂为氯苯与甲苯、二甲苯、二氧六环或氯仿中的一种组成的混合溶剂,两者的体积比为1:1~10。
6.根据权利要求4所述的N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪的制备方法,其特征是:所述的有机溶剂为氯苯与甲苯、二甲苯、二氧六环或氯仿中的一种组成的混合溶剂,两者的体积比为1:1~10。
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