[发明专利]一种壳聚糖与聚谷氨酸苄酯接枝共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物，其特征在于，所述共聚物化学结构式如式（I）所示：

其中n为1000－3000。

2.如权利要求1所述的共聚物的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）将壳聚糖和邻苯二甲酸酐加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在120－130℃，氮气气氛下搅拌反应5—6小时，然后经冰水沉淀、抽滤、乙醇抽提纯化后再于30—60℃下真空干燥，得邻苯二甲酰化壳聚糖；其中，所用各物质重量份如下：壳聚糖1—5份，邻苯二甲酸酐3—15份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份；所述壳聚糖的分子量为5×10³—8×10⁵；

（2）将邻苯二甲酰化壳聚糖和三乙胺加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在冰水浴条件下滴加溴代乙酰溴。在室温下反应12—36h，生成褐色难溶粘性固体，将褐色难溶粘性固体倒入水中，过滤，经甲醇纯化并再次过滤后真空干燥，得带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖；其中所用个物质重量份如下：邻苯二甲酰化壳聚糖1—5份，三乙胺0.3—2份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份，溴代乙酰溴1—5份；

（3）将带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖和叠氮钠加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在30—60℃油浴中反应1—3天，然后将反应产物倒入去离子水中，过滤，在用甲醇洗涤后真空干燥，得带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖；其中，所用各物质重量份如下：带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖1－5份，叠氮钠0.2—2份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份；

（4）将带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖、带炔端基的聚谷氨酸苄酯、PMDETA以及干燥的N,N－二甲基甲酰胺置于聚合管中，经一次抽气通气循环后，加入溴化亚铜，再于液氮中冷冻、抽真空、解冻循环后封管，将聚合管置于60—100℃油浴中反应12—36h天后用无水甲醇沉淀，得壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物粗品，将壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物粗品用丙酮甲醇混合溶剂进行抽提，得壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物；其中，所用各物质重量份如下：带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖1—5份，带炔端基的聚谷氨酸苄酯6—30份，PMDETA0.4—3份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份，溴化亚铜0.7—4份。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（1）是将壳聚糖和邻苯二甲酸酐加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在120—130℃，氮气气氛下搅拌反应5—6小时，然后经冰水沉淀、抽滤、乙醇抽提纯化后再于40℃下真空干燥，得邻苯二甲酰化壳聚糖；其中，所用各物质重量份如下：壳聚糖1—5份，邻苯二甲酸酐3—15份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份；所述壳聚糖的分子量为5×10³—8×10⁵。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（2）是将邻苯二甲酰化壳聚糖和三乙胺加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在冰水浴条件下滴加溴代乙酰溴。在室温下反应24h，生成褐色难溶粘性固体，将褐色难溶粘性固体倒入水中，过滤，经甲醇纯化并再次过滤后真空干燥，得带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖；其中所用个物质重量份如下：邻苯二甲酰化壳聚糖1—5份，三乙胺0.3—2份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份，溴代乙酰溴1－5份。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤（3）是将带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖和叠氮钠加入干燥的N,N－二甲基甲酰胺中，在40℃油浴中反应2天，然后将反应产物倒入去离子水中，过滤，在用甲醇洗涤后真空干燥，得带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖；其中，所用各物质重量份如下：带溴端基的邻苯二甲酰化壳聚糖1—5份，叠氮钠0.2—2份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（4）是将带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖、带炔端基的聚谷氨酸苄酯、PMDETA以及干燥的N,N－二甲基甲酰胺置于聚合管中，经一次抽气通气循环后，加入溴化亚铜，再于液氮中冷冻、抽真空、解冻循环后封管，将聚合管置于80℃油浴中反应24h后用无水甲醇沉淀，得壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物粗品，将壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物粗品用丙酮甲醇混合溶剂进行抽提，得壳聚糖与聚谷氨酸苄酯的接枝共聚物；其中，所用各物质重量份如下：带叠氮基的邻苯二甲酰化壳聚糖1—5份，带炔端基的聚谷氨酸苄酯6—30份，PMDETA0.4—3份，N,N－二甲基甲酰胺50—250份，溴化亚铜0.7—4份。