[发明专利]烷烃胺的N-芳基化方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，特别是涉及一种烷烃胺的N-芳基化方法。

背景技术

经过很长时间的发展，乌尔曼偶联反应(Ullmann)已经实现了工业化生产。但传统的乌尔曼偶联反应需要在高温，高极性溶剂的条件下进行，而且需要当量或过量的铜试剂。因此，乌尔曼反应的应用受到了很大的限制(Lindley,J.Tetrahedron1984,40,1433)。近年来使用钯催化剂((a)Yang,B.H.;Buchwald,S.L.J.Organomet.Chem.1999,576(1-2),125-146.(b)Hartwig,J.F.Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.1998,37,2046-2067)，使该反应得以在较温和的条件下进行。

但是，使用钯催化剂仍然存在着很多限制，比如含有某些特定官能团的底物很难反应，钯试剂及其共催化的配体价格昂贵等，同时，使用钯催化该反应需要在有机溶剂中进行，不利于工业化的应用。

发明内容

基于此，本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种烷烃胺的N-芳基化方法，使用该方法能够以廉价的CuI为催化剂，并通过添加配体来促使反应在比较温和的条件下进行。

为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：

一种烷烃胺的N-芳基化方法，在催化剂CuI、配体、碱和溶剂的存在下，使烷烃胺与芳香化合物Ar-X反应，使烷烃胺的N芳基化，反应通式I如下：

其中：配体选自2-吡啶酮肟类化合物；

Ar选自：2-位R₃取代的、3-位R₃取代的、4-位R₃取代的、3,5-位R₃二取代的、或3,4,5-位R₃三取代的苯，2-位R₃取代的、3-位R₃取代的、4-位R₃取代的、或3,5-位R₃二取代的含氮、氧或硫原子的芳香杂环；

R₃任选自：H,-NO₂，-NH₂，-CN，-OH，-COOH，-COOR'，乙酰基，卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，或苯基；

R’选自C₁-C₆烷基；

X选自卤素；

R₁R₂NH选自：R₄取代的脂肪族伯胺或仲胺，R₄取代的五至七元环状仲胺，R₄取代的六元含氮或氧环状仲胺，R₄取代的哌嗪或吗啉；

R₄选自：C₁-C₁₀直链或支链烷基，C₃-C₆环烷基，苄基，R₅取代苄基，羟基取代的C₁-C₁₀直链烷基、苯基、R₆取代苯基、2-取代吡啶；

R₅选自：C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基；

R₆选自：C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基。

在其中一些实施例中，所述配体选自式II所示化合物：

其中：R₇选自：C₁-C₆烷基，苯基，吡啶，或与R₈成六元环状烷烃；

R₈选自：氢或与R₇成六元环状烷烃。

在其中一些实施例中，所述配体选自：6,7-二氢喹啉-8(5H)-酮肟，甲基-2-吡啶基酮肟，苯基-2-吡啶基酮肟，二(2-吡啶)酮肟。

在其中一些实施例中，X选自碘或溴；

R₁R₂NH选自：R₄取代的脂肪族伯胺或仲胺，R₄取代的五至六元环状仲胺；