[发明专利]一种肟醚乙酸酯类化合物及其制备方法与应用

说明书

（一）技术领域

本发明涉及肟醚乙酸酯类化合物，具体涉及含苯联吡啶结构的肟醚乙酸酯类化合物及其制备方法，以及作为活性成分在防治农作物有害真菌和农作物除草中的应用。

（二）背景技术

肟菌酯是2000年由诺华公司（现为先正达）开发的新型含氟杀菌剂，2001年由拜耳推向市场。结构如下：

根据不同的作物、不同的病害类型，使用剂量也不尽相同，通常使用剂量为3-200克有效成分/公顷。在和DMI杀菌剂(Demethylation inhibitors)合用时，可对谷物提供长久的保护，增加谷物产量，但Reuveni通过对其药效及活性的研究证明，肟菌酯的活性要比DMI杀菌剂更优越，杀菌效果更好：3.75～5.0克有效成分/公顷剂量下即可有效地防治赤霉病，5.0～7.5克有效成分/公顷剂量下即可有效地防治白粉病。与双脲氰以12.5+12克有效成分/公顷剂量混配，可有效地防除霜霉病等。据统计，2010年肟菌酯的销售额为5.35亿美元，仅次于嘧菌酯和吡唑醚菌酯，相比2009年增长了14.0%，市场潜力巨大。

各大农药公司对该类化合物的报道也比较多。巴斯夫报道的化合物B在5ppm下对稻瘟病的防效高于95%。拜尔报道的化合物C在100g a.i./hm²对小麦白粉病防效100％。罗纳普朗克公司报道的化合物D、E在40ppm对小麦白粉病、叶枯病、颖枯病等防效均高于75％。

但如本发明所示的含苯联吡啶结构的肟醚乙酸酯类化合物未见报道。

（三）发明内容

本发明的目的在于提供一种在较小剂量下就可以有效控制有害真菌的含苯联吡啶结构的肟醚乙酸酯类化合物，并提供其制备方法以及在防治作物有害真菌和农作物除草中的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种含苯联吡啶结构的肟醚乙酸酯类化合物，如通式（I）所示：

式（I）中，X为O、S、COO或NH；R和n分别代表吡啶环上的取代基及取代基的个数，其中0≤n≤4，优选0≤n≤3，且n为自然数，当n＝0时表示吡啶环上没有取代基R，当0<n≤4时，所述吡啶环上的取代基R各自独立选自CH₃、OCH₃、Br、Cl、F、CN、CF₃、NO₂或OH，所述的吡啶环上每个取代基R相同或不同；R'和n'分别代表苯环上的取代基及取代基的个数，其中0≤n'≤4，优选0≤n'≤3且n'为自然数，当n'＝0时表示苯环上没有取代基R'，当0<n'≤4时，所述苯环上的取代基R'各自独立选自CH₃、OCH₃、Br、Cl、F、CN、CF₃、NO₂或OH，所述的苯环上每个取代基R'相同或不同，相对于苯环，取代吡啶基位于苯环上X取代基的邻位、间位或对位，相对于吡啶环，取代苯基位于吡啶环上N的邻位、间位或对位。

式（I）中，吡啶环与苯环连接位置的9种情况，如式（I-1）～式（I-9）所示：

其中，式（I-1）～式（I-3）中，相对于苯环，取代吡啶基分别位于苯环上X取代基的邻、间、对位，相对于吡啶环，取代苯基位于吡啶环上N的邻位；

式（I-4）～式（I-6）中，相对于苯环，取代吡啶基分别位于苯环上X取代基的邻、间、对位，相对于吡啶环，取代苯基位于吡啶环上N的间位；

式（I-7）～式（I-9）中，相对于苯环，取代吡啶基分别位于苯环上X取代基的邻、间、对位，相对于吡啶环，取代苯基位于吡啶环上N的对位。

本发明含苯联吡啶结构的肟醚乙酸酯类化合物，优选式（I）中，X为O的一系列化合物。

本发明进一步优选的化合物为：式（I）中，X为O，同时，吡啶环上的取代基各自独立选自Br、Cl、F、CN、CF₃或NO₂，当0<n≤4时，所述的吡啶环上每个取代基R相同，苯环上的取代基各自独立选自Br、Cl、F、CN、CF₃或NO₂，当0<n'≤4时，所述的苯环上每个取代基R'相同，并且，相对于吡啶环，取代苯基位于吡啶环上N的邻、间、对位，相对于苯环，取代吡啶基位于苯环上X取代基的间位。