[发明专利]聚合引发体系和生产高反应性烯烃官能聚合物的方法有效
申请号: | 201410087834.0 | 申请日: | 2014-03-11 |
公开(公告)号: | CN104045750A | 公开(公告)日: | 2014-09-17 |
发明(设计)人: | R·福斯特;J·艾默特 | 申请(专利权)人: | 马萨诸塞州大学;因菲纽国际有限公司 |
主分类号: | C08F10/10 | 分类号: | C08F10/10;C08F4/80 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 陈文平 |
地址: | 美国马*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚合 引发 体系 生产 反应 烯烃 官能 聚合物 方法 | ||
1.用于制备外烯烃含量为至少50mol%的聚丁烯的方法,所述方法包括将异丁烯或含异丁烯的单体混合物在基本上或完全非极性的溶剂中与用含氧和/或硫的路易斯碱络合的路易斯酸催化剂接触,并用引发剂引发所述异丁烯或含异丁烯的单体混合物的聚合,其中所述路易斯酸催化剂是式MR”mYn的路易斯酸,其中M是选自Al、Fe、Ga、Hf、Zr和W的金属;R”是烃基;Y是卤素;m是0或1至5的整数;和n是1至6的整数;条件是m+n等于金属M的化合价;所述路易斯碱是二烃基醚,其中每个醚烃基独立地选自C1至C8烃基,其中一个或每个所述醚烃基用吸电子基团取代;所述引发剂是式RX的化合物,其中X是卤素,R是能够形成稳定的碳正离子的烃基,并且其中将基团R连接至基团X的碳是叔型、苄型或烯丙型的。
2.权利要求1的方法,其中M是Ga或Fe,并且R”是C1至C8烷基。
3.权利要求1的方法,其中m是0或1。
4.权利要求1的方法,其中Y是Cl或Br。
5.权利要求1的方法,其中所述醚烃基是烷基。
6.权利要求5的方法,其中所述醚烃基是C1至C4烷基。
7.权利要求1的方法,其中所述吸电子基团是卤素原子。
8.权利要求7的方法,其中所述吸电子基团是氯原子。
9.权利要求5的方法,其中所述吸电子基团是卤素原子。
10.权利要求9的方法,其中所述吸电子基团是氯原子。
11.权利要求1的方法,其中所述非极性介质选自饱和C4烃、不饱和C4烃、及其混合物。
12.权利要求1的方法,其中所述异丁烯或含异丁烯的单体混合物选自纯异丁烯;C4精炼馏分,其基于所述C4精炼馏分的总质量含有约5%和约50%之间的丁烯-1、约2%和约40%之间的丁烯-2、约2%和约60%之间的异丁烷、约2%和约20%之间的正丁烷、和最多约0.5%丁二烯,其中所有百分比都以质量计;以及纯异丁烯和所述C4精炼馏分的混合物。
13.权利要求1的方法,其中所述络合物以毫摩尔路易斯酸-路易斯碱络合物/升介质的浓度为约1mM至约200mM与所述异丁烯或含异丁烯单体接触。
14.权利要求1的方法,其中通过将所述路易斯酸溶解在溶剂中形成溶液、然后向所述溶液添加所述路易斯碱来使所述路易斯酸和所述路易斯碱络合。
15.权利要求1的方法,其中所述聚合方法连续进行。
16.权利要求1的方法,其中所述聚丁烯产物具有至少70mol%的外烯烃含量。
17.催化剂-引发剂体系,所述体系用于在基本上或完全非极性的溶剂中催化异丁烯或含异丁烯的单体混合物的聚合,以提供外烯烃含量为至少50mol%的聚丁烯产物,其中所述催化剂包含用路易斯碱络合的路易斯酸催化剂,其中所述路易斯酸催化剂是式MR”mYn的路易斯酸,其中M是选自Al、Fe、Ga、Hf、Zr和W的金属;R”是烃基;Y是卤素;m是0或1至5的整数;和n是1至6的整数;条件是m+n等于金属M的化合价;所述路易斯碱是二烃基醚,其中每个醚烃基独立地选自C1至C8烃基,其中一个或每个所述醚烃基用吸电子基团取代;并且所述聚合通过式RX的引发剂引发,其中X是卤素;R是能够形成稳定的碳正离子的烃基,并且其中将基团R连接至基团X的碳是叔型、苄型或烯丙型的。
18.权利要求17的催化剂-引发剂体系,其中M是Ga或Fe,并且R”是C1至C8烷基。
19.权利要求17的催化剂-引发剂体系,其中m是0或1。
20.权利要求17的催化剂-引发剂体系,其中Y是Cl或Br。
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