[发明专利]利用醇与胺反应制备烷基胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及烷基胺的制备方法，特别是涉及利用醇与胺反应制备烷基胺的方法。

背景技术

烷基胺是医药、农药、精细化工等领域中应用很广的重要中间体，最常用的制备方法是利用胺或氨与卤化物或磺酸酯的亲核取代反应。虽然醇是价廉、易得、低毒的原料，且与胺或氨反应的副产物是水，对环境污染小；但由于醇羟基不是一个好的离去基团，利用醇与胺或氨的亲核取代反应制备烷基胺的例子仍很少，且反应常需在高温下进行。三氯化铝是一种常用的、廉价易得的Lewis酸，有关利用三氯化铝促进各种醇与芳香胺或脂肪胺的亲核取代反应制备烷基胺，还未见报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种利用三氯化铝促进醇与胺反应制备烷基胺的方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种利用醇与胺反应制备烷基胺的方法，所述胺与醇在溶剂中于催化剂三氯化铝的作用下进行醇胺化反应，反应所得的混合物经柱层析纯化，得烷基胺；

具体分成以下5类：

第一类、

所述胺为苯胺（1a）、3-氯苯胺（1b）、3-甲基苯胺（1c）、4-甲基苯胺（1d）；

所述醇为苯乙醇（2a）、苯丙醇(2b）、正丁醇（2c）、正戊醇（2d）、正己醇（2e）；

所述胺与醇的摩尔比为1：0.5；所述三氯化铝与胺的摩尔比为1：1；反应温度为160～170℃，反应时间为3～5小时；

第二类、

所述胺为苯胺（1a）；

所述醇为苄醇（2f）；

所述胺与醇的摩尔比为1：0.5；所述三氯化铝与胺的摩尔比为0.5：1；反应温度为95～105℃，反应时间为11～13小时；

第三类、

所述胺为正辛胺（1e）、苯乙胺（1f）；

所述醇为苯乙醇（2a）、苯丙醇（2b）；

此反应中还使用了二乙胺；

所述胺与醇的摩尔比为1：0.5；所述二乙胺与胺的摩尔比2；1，所述三氯化铝与胺的摩尔比为1：1；反应温度为171～181℃，反应时间为19～21小时；

第四类、

所述胺为正丁胺（1g）；

所述醇为苯丙醇（2b）；

所述胺与醇的摩尔比为3：1；所述三氯化铝与胺的摩尔比为1：1.5；反应温度为171～181℃，反应时间为19～21小时；

第五类、

所述胺为苯胺（1a）；

所述醇为3-苯丁醇（2g）；

所述胺与醇的摩尔比为1：0.2；所述三氯化铝与胺的摩尔比为0.4：1；反应温度为160～170℃，反应时间为3～5小时。

作为本发明的利用醇与胺反应制备烷基胺的方法的改进：溶剂为均三甲苯。一般而言，每1.64mmol的醇配用1.5～2.5mL（较佳为2ml）的均三甲苯。

作为本发明的利用醇与胺反应制备烷基胺的方法的进一步改进：

第一类中，反应温度为166℃，

第二类中，反应温度为100℃，

第三类中，反应温度为176℃，

第四类中，反应温度为176℃，

第五类中，反应温度为166℃。

发明人发现，廉价易得的三氯化铝可作为Lewis酸促进醇与芳香胺或脂肪胺的亲核取代反应，从而提供了一种制备烷基胺的新方法。

我们的实验结果表明，在AlCl₃存在下，以间三甲苯为溶剂，无论是带吸电子基还是带吸电子基的苯胺1a-d，在166℃下，均能与醇2a-e顺利地发生亲核取代反应，以较好的产率得到所需的烷基胺3a-h(表1，entries1-8)。可能是由于苄醇中羟基的活性较高，它与苯胺的取代反应在较低的温度（100℃）下即可顺利进行(表1，entry9)。