[发明专利]异冰片基羟基异丁基醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及香料领域，具体涉及用作香料的异冰片基羟基异丁基醚的制备方法。

背景技术

异冰片基羟基异丁基醚，英文名为2-Methyl-3-{(1,7,7-trimethylbicyclo{2.2.1}hept-2-yl)oxy} exo-1-propanol，其结构式参见式（1）：

（1）

由于异冰片基羟基异丁基醚具有温和的木香、干琥珀以及杉木香气，可添加于一些含木香的香料香精中，也可对一些花香类香料的香气提供良好的支持。在香精香料、个人护理、织物护理和家庭护理中有广泛的应用。如何制备异冰片基羟基异丁基醚，目前还没有相关方面的报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种大大降低对环境的污染程度，对设备无腐蚀的异冰片基羟基异丁基醚的制备方法。

本发明的具体技术方案如下：

一种异冰片基羟基异丁基醚的制备方法，包括如下步骤：将莰烯、2-甲基-1,3-丙二醇和固体酸催化剂加入反应器中，于0-120℃反应0.5h-10h，反应后得到的产物经分离提纯得到异冰片基羟基异丁基醚。

基于反应的转化率、选择性、所需能耗以及固体酸催化剂的使用寿命进行综合考虑，上述莰烯、2-甲基-1,3-丙二醇和固体酸催化剂的反应温度优选为40-90℃；反应时间优选为1h -4h。

反应后得到的产物在0.04-0.4atm的压力下采用减压蒸馏的方法进行分离提纯。

为了使原料充分反应，所述莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇的摩尔比为1:（0.2-4），优选为1:（0.5-2）；基于反应速率的大小考虑，固体酸催化剂的加入量占莰烯质量的10%-60%，优选为20%-40%。

所述固体酸催化剂选自干H⁺型强酸性的基于磺酸基团的聚苯乙烯主链、基于磺酸基团的全氟化阳离子交换树脂、H⁺型分子筛系列中的一种；采用上述固体酸催化剂可以有效防止设备腐蚀，降低后续分离难度，减少了环境污染。

所述干H⁺型强酸性的基于磺酸基团的聚苯乙烯主链、基于磺酸基团的全氟化阳离子交换树脂选自杜邦公司的Nafion系列，美国罗门哈斯的Amberlyst系列，美国罗门哈斯的Amberlite系列，朗盛公司的Lewatit系列，陶氏化学的Dowex系列，漂莱特公司的Purolite系列，南开大学的D72、NKC-9、001×1、001×2、002×7中的一种或两种以上任意比例混合。优选的，所述干H⁺型强酸性的基于磺酸基团的聚苯乙烯主链、基于磺酸基团的全氟化阳离子交换树脂选自美国罗门哈斯的Amberlyst 15、Amberlyst 35、Amberlyst 36，陶氏化学的Dowex 5W×8，朗盛公司的Lewatit K2620、Lewatit K2629，漂莱特公司的Purolite SGC650(H)、Purolite CT251、Purolite CT252，南开大学的D72、001×1、NKC-9中的一种或两种以上任意比例混合。

所述H⁺型分子筛系列选自HZSM-5、HZSM-22、ZSM-35、MCM-41、HMCM-49、MCM-22、MCM-56、MCM-36、MCM-48、丝光沸石、Hβ-沸石、SAPO-34、SAPO-11、HY-沸石中的一种或两种以上任意比例混合。

本发明的优点：

1. 本发明工业可靠性好，采用固体酸催化剂，相较于无机或有机液体酸催化剂，大大降低了后续分离难度和对环境的污染程度，对设备无腐蚀，是一种绿色合成异冰片基羟基异丁基醚的方法。

2. 本发明制备异冰片基羟基异丁基醚是在中低温、低压（或常压）条件下一步合成，产品的收率和纯度高，并且操作简单、能耗低。

3. 本发明未采用任何辅助溶剂，降低了后续分离的难度。

具体实施方式

实施例中1atm=101300帕斯卡

实施例1