[发明专利]3-甲基-1-苯基-1-磷杂环戊-3-烯-1-氧化物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及3-甲基-1-苯基-1-磷杂环戊-3-烯-1-氧化物的合成方法。

背景技术

20世纪60年代，人们对合成聚碳化二亚胺的催化剂的研究的较多,特别是在有了这个反应的催化机理后，一些学者们认为凡是具有类似P-O极性共价键的化合物都应具有催化的活性。到现在为止，由二异氰酸酯合成聚碳化二亚胺的最好的催化剂一直认为是膦啉氧化物，而在已使用的膦啉氧化物中,公认的催化活性最高的一种是                                               。

这类化合物的合成最早是由McCormack报道，基本方法是利用下面的反应：

《有机制备化学手册》采用的是将异戊二烯和苯基二氯化膦室温放置5-7天的方法，可以制备出MPPO，产率为57~63%。

1996年，Yasuo Imashiro，Naofumi Horie研究了MPPO的生产工艺过程，探讨了不同的反应条件对产品产率的影响。合成工艺时间最短为24h，最高收率达到78%。

1998年，张建华和任晓平利用液态苯、异戊二烯、三氯氧磷、三氯化磷等为原料，利用上述方法合成了MPPO，产率不明。

由于异戊二烯容易聚合，因此该反应条件要求温度要相对低，这样也会影响了反应速度。目前文献报道的MPPO的工艺都存在着反应时间长，产率低的缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供3-甲基-1-苯基-1-磷杂环戊-3-烯-1-氧化物的合成方法。

本发明所采取的技术方案是：

3-甲基-1-苯基-1-磷杂环戊-3-烯-1-氧化物的合成方法，包括以下的步骤：

1）将苯基二氯化膦、异戊二烯、抗氧剂2246置于有机溶剂中，在60-70℃下反应，得到白色结晶物；将得到的白色结晶物进行洗涤纯化；

2）将上步洗涤纯化后得到的产物溶解于冰水中，充分水解得到水解液，再调节该水解液pH6-7，再加入氯化钠，将该水解液调成氯化钠的饱和溶液，再用有机萃取剂充分萃取该饱和溶液，得到有机萃取液，除去有机萃取液中的水分，再除去有机萃取液中的有机萃取剂和其他挥发物，得到液体混合物；

3）将上步得到的液体混合物减压蒸馏，收集对应馏分，得到目标产品。

步骤1）中，苯基二氯化膦、异戊二烯的摩尔比为3:1~1:6；抗氧剂2246的用量为苯基二氯化膦摩尔量的0.05-5 %。

步骤1）中，还加入了催化剂4-二甲氨基吡啶；催化剂的加入量为苯基二氯化膦摩尔量的0-5 %。

步骤1）中，在60-70℃下反应的时间为4-16h。

步骤2）中，用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液调节水解液pH。

步骤2）中，有机萃取剂为氯仿。

本发明的有益效果是：本发明的产物产率、反应效率较高。

具体来说：体系中加入抗氧剂2246，可减缓反应的副产物；催化剂4-二甲氨基吡啶可有效提高反应的产率；实现了合成条件由长时间的室温转为50-90℃可控温度下的合成工艺，提高了生产效率；在适宜的原料组成下，65℃反应时间12h，MPPO的产率可达82.1%。

附图说明：

图1是本发明所得产品MPPO的红外图谱。

具体实施方式

3-甲基-1-苯基-1-磷杂环戊-3-烯-1-氧化物的合成方法，包括以下的步骤：

1）将苯基二氯化膦、异戊二烯、抗氧剂2246置于有机溶剂中，在60-70℃下反应，得到白色结晶物；将得到的白色结晶物进行洗涤纯化；

2）将上步洗涤纯化后得到的产物溶解于冰水中，充分水解得到水解液，再调节该水解液pH6-7，再加入氯化钠，将该水解液调成氯化钠的饱和溶液，再用有机萃取剂充分萃取该饱和溶液，得到有机萃取液，除去有机萃取液中的水分，再除去有机萃取液中的有机萃取剂和其他挥发物，得到液体混合物；

3）将上步得到的液体混合物减压蒸馏，收集对应馏分，得到目标产品。

步骤1）中，苯基二氯化膦、异戊二烯的摩尔比为3:1~1:6；抗氧剂2246的用量为苯基二氯化膦摩尔量的0.05-5 %；优选的，抗氧剂2246的用量为苯基二氯化膦摩尔量的0.5-2%。

步骤1）中，还加入了催化剂4-二甲氨基吡啶；催化剂的加入量为苯基二氯化膦摩尔量的0-5 %；优选的，催化剂的加入量为苯基二氯化膦摩尔量的0.2-2 %。

步骤1）中，在60-70℃下反应的时间为4-16h。