[发明专利]一种含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,3-二氧戊环衍生物的制备方法，尤其涉及一种含苯氧基苯氧甲基结构的-2-取代-1,3-二氧戊环的制备方法。

背景技术

含苯氧基苯基结构的1,3-二氧戊环衍生物在农药中具有广泛应用。其中，如典型的且商品化较好的杀虫剂吡丙醚，其结构式为4-苯氧苯基(R,S)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚，吡丙醚是一类重要的昆虫生长调节剂，属于保幼激素类似物的新型杀虫剂，具有高效低毒、持效期长、对作物安全、对生态环境影响小等特点。对烟粉虱、小菜蛾、苍蝇、蚊虫等均具有很好的防治效果。

4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环化合物也是其中一种效果较佳的杀虫剂，现有的技术中，合成4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环化合物的方法包括：

1、CHEN Jian等人（CHEN Jian,WILF RED S.A.,Tetrahderon Lett.,1995,36（14）:2379）以及Guimond N.等人（Guimond N.,MacDonald M.J.,Lemieux V.,Beauchemin A.M.,J.Am.Chem.Soc.,2012,134:16571）公开了4-苯氧基苯酚与环氧丙醇反应后，再与正丙醛通过环合得到4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环化合物。

但是上述的制备方法中，所使用的环氧丙烷价格昂贵，原料成本高，难以实现工业化的生产

2、Ada M.Truscello等人（Ada M.Truscello,Cristian Gambarotti,Mirvana Lauria,Sergio Auricchio,Gabriella Leonardi,Suresh U.Shisodia,Attilio Citterio.Green Chem.，2013,15,625）公开了一种将4-苯氧基苯酚与丙三醇通过缩合反应，再与正丙醛环合得到4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环化合物的方法。但是由于其缩合产物中，丙三醇中的三个羟基的反应位点多，造成反应的选择性差，使产品纯度低，难以实现4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环化合物的精制，使制备的成本提高显著，不利于4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环衍生物的广泛合成和应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物新的制备方法，以解决现有技术中生产成本高，精制困难等问题。

本发明的提供了一种含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物的制备方法，所述的含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物具有结构式（l）所示的结构：

其中，R选自烷基、烯基、环烷基和芳基；

所述方法包括以下步骤：

步骤1，在路易斯酸存在条件下，化合物A与化合物B加热进行环化反应，生成中间体C；

其中，X基团表示卤素；

步骤2，在碱存在条件下，中间体C与对苯氧基苯酚加热缩合得到结构式（I）所示化合物；

上述的卤素为Cl，Br，I和F中的一种或几种。

上述的R基团选自C1-C10的烷基、C6-C15的芳香基、C3-C10的环烷基，还可以进一步优选为C1-C6的烷基，C6-C10的芳香基，C3-C8的环烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、萘基、环丙基、环戊基、环己基等。

上述的合成制备方法的步骤1中，所述的溶剂为有机溶剂，其中优选为苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙二醇二甲醚、乙腈、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢呋喃中的一种或几种的混合物，更优选为甲苯、二甲苯或乙二醇二甲醚中的一种或几种的组合。

上述方法步骤1中的反应用到的酸可以选自无机酸、有机酸或路易斯酸中的任意一种或几种的组合；

其中，所述的酸选自硫酸、盐酸、磷酸、醋酸、甲酸、对甲苯磺酸、氯磺酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、三氯化铝、三氟化硼乙醚、四氯化钛中的一种或几种的组合。

上述的方法步骤1中所述的酸更优选为硫酸、对甲苯磺酸或磷酸中的一种或几种的组合。

上述的方法步骤1中所述的酸的用量为占反应物总重量的比例优选为0.1-20%，进一步优选为5-15%。

上述方法步骤1中的原料卤代甘油与正丙醛的摩尔比优选为1：0.5-2.0，更优选为1：0.8-1.6，更优选为1：1.2-1.5。