[发明专利]一种农药咯菌腈中间体的新合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学合成方法，具体涉及一种农药咯菌腈中间体的新合成方法。 

背景技术

咯菌腈的商品名为适乐时，是一种新型、高效、安全的杀菌剂，是目前全球销量最大的种子处理剂之一。因其用量少，持效期长，被美国环保局评为零风险产品，有着极其广阔市场前景。咯菌腈是一种内吸性的广谱杀菌剂，可作为叶面杀菌剂防治雪腐镰抱菌、小麦网腥黑腐菌等，尤其对灰霉病有特效。咯茵腈主要作为谷物类和非谷物类作物的种子处理剂使用。 

目前合成(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)丙烯腈的路线如下： 

a.2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂低温下和正丁基锂反应得到化合物a； 

b.化合物a经氨化反应得到化合物b； 

c.化合物b在亚硝酸钠和盐酸的条件下形成重氮盐化合物c； 

d.化合物c在氯化亚铜的存在下和丙烯腈反应得到化合物d； 

e.化合物d脱除一分子的氯化氢得到咯菌腈中间体(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)丙烯腈； 

该工艺流程步骤多，周期长，用到毒性较大的原料，三废污染严重，成本高，综合效益差。因此开发出低成本易操作危险性小的工艺非常重要。 

发明内容

为克服现有技术中的不足，本发明提供一种农药咯菌腈中间体的新合成方法。 

为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现： 

农药咯菌腈中间体的新合成方法，包括以下步骤： 

步骤1)在溴乙腈的甲苯溶液中加入三苯基磷，回流反应4小时后，过滤得到溴乙腈三苯基磷盐白色固体； 

步骤2)低温下，在2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂的四氢呋喃溶液中缓慢滴加正丁基锂的环己烷溶液，反应1小时后，再缓慢滴加N，N-二甲基甲酰胺，然后反应30分钟，再缓慢升温至室温，30分钟后，用2mol／L的盐酸溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取，有机层用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂后得到4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂； 

步骤3)室温下把4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂和溴乙腈三苯基磷盐溶解在二氯甲烷中，然后滴入少量的10％的氢氧化钠溶液，反应后得到(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)丙烯腈； 

所述步骤(1)、(2)、(3)合成的反应公式为： 

本发明的有益效果： 

本发明以溴乙腈和2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂为开始原料，步骤(1)和步骤(2)的产品纯度已经足够高，不需要处理中间体，步骤简单，处理方便，步骤(3)的反应是常见的Wittig反应，操作简单，产率较高，降低了成本；减少了中间用丙烯腈这个毒性和污染比较大的原料，缩短了生产周期。 

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。本发明的具体实施方式由以下实施例详细给出。 

具体实施方式

下面将结合实施例，来详细说明本发明。 

农药咯菌腈中间体的新合成方法，包括以下步骤： 

步骤1)在溴乙腈的甲苯溶液中加入三苯基磷，回流反应4小时后，过滤得到溴乙腈三苯基磷盐白色固体； 

步骤2)低温下，在2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂的四氢呋喃溶液中缓慢滴加正丁基锂的环己烷溶液，反应1小时后，再缓慢滴加N，N-二甲基甲酰胺，然后反应30分钟，再缓慢升温至室温，30分钟后，用2mol／L的盐酸溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取，有机层用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂后得到4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂； 

步骤3)室温下把4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂和溴乙腈三苯基磷盐溶解在二氯甲烷中，然后滴入少量的10％ 的氢氧化钠溶液，反应后得到(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)丙烯腈； 

所述步骤(1)、(2)、(3)合成的反应公式为： 

实施例1： 

步骤1)把10克溴乙腈加入到300毫升的甲苯中，然后加入21.8克三苯基磷，回流反应4小时后，过滤白色沉淀得到30.5克溴乙腈三苯基磷盐；