[发明专利]一类芳氧苯氧丙酸酰胺类除草剂

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的芳氧苯氧丙酸酰胺类除草剂化合物即2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物及其合成方法。

背景技术

杂草的防治在实现高效农业的过程中至关重要，尽管市场上的除草剂多种多样，但由于市场的不断扩大、杂草的抗性、药物的使用寿命以及药物的经济型等问题和人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究进而开发出新的高效、安全、经济以及具有不同作用方式的除草剂品种。

对于芳氧苯氧丙酸类除草剂的研究已经有几十年的历史了，已有多个该类化合物被成功开发为除草剂。例如专利EP0302203报道的氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)则是由美国陶氏益农公司开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，而专利CN86104887在1987年报道的炔草酯(Clodinafop-propargyl)是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂。芳氧苯氧丙酸类除草剂属乙酰辅酶A羧化酰抑制剂，大多数芳氧苯氧丙酸类除草剂主要用于阔叶作物田防除禾本科杂草，而用于禾本科作物田防除禾本科杂草的商品化除草剂较少。因此，寻找用于禾本科作物田防除禾本科杂草的新除草剂，设计并合成出新的芳氧苯氧丙酸类除草剂仍然需要进一步的研究工作。

为设计并合成出更加高效、活性谱更广的芳氧苯氧丙酸类化合物，根据结构修饰理论，我们对2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸进行了相应的结构修饰。将2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸变为相应的酰氯后，引入具有不同官能团的芳胺或其他杂环胺，以期待合成出的一系列酰胺类化合物比之前报道的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸类除草剂具有更高的生物活性以及更好的选择性和安全性。

发明内容

本发明提供了具有式(I)结构的一系列2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物及其合成方法。

其中：

R₁是H、-CH3或者-SO2CH2CH3；

R₂为取代芳基或者其他五元或者六元取代杂环，其具有以下通式：

(1)若R₂为六元取代环，则其具有式(II)表示的通式：

其中：

X是C或者N；

R₃至R₇可以为H、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基，

(2)若R₂为五元取代环，则其选自以下五元杂环：

呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、噻二唑等。上述列举的五元杂环的环上可以有一个或者多个取代基，取代基的类型同上述(1)中的R₃至R₇。

本发明涉及到的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物的制备方法，可以通过下面的反应通式制备而得：

其中R₁、R₂代表的基团与权利要求1中R₁、R₂代表的基团相同。

本发明所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物的制备全部由2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸和相应的胺为起始原料制备而得。

在本发明所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物的制备方法中，所选用的溶剂为极性或者非极性的非质子性溶剂，如DMF、DMSO、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿等，优选乙腈和二氯甲烷。

在本发明所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物的制备方法中，所选用的碱为常用的无机碱或者有机碱。无机碱包括：碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；有机碱包括吡啶、三乙胺等。

在本发明所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酰胺类化合物的制备方法中，反应温度以室温水浴条件下为宜。

本发明涉及的化合物可以以一种或者多种立体异构体的形式存在。各种异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。