[发明专利]一锅法制备3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种一锅法制备3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮的方法。

背景技术

3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮是一种重要的化工原料，多用于制备先进复合材料的基体树脂和耐高温聚脂，在国内外有广阔的市场前景。国内制备3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮多采用邻二烷基苯与有机醛用混酸催化缩合后再氧化的方法制备的。

首先将邻二烷基苯与羰基化合物（甲醛，丙酮中任一种）混合，之后加入混合酸催化反应，制备得到3,3’,4,4’-四烷基二苯基烷烃。3,3’,4,4’-四烷基二苯基烷烃再用硝酸氧化，生成3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮。但是该合成方法反应步骤繁琐，反应时间长和收率低。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种一锅法制备3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮的方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种一锅法制备3,3’,4,4’-四烷基二苯甲酮的方法，该方法是以邻二烷基苯为原料，以路易斯酸和浓硫酸为催化剂，将所述的原料和催化剂混合后形成混合液，在所述的混合液中滴加四氯化碳，滴加完毕后，在温度为0～30℃的条件下保温0.5～5h。

所述的原料与路易斯酸的摩尔比为1：0.5～2；浓硫酸与原料的质量比为1：10～15；原料与四氯化碳的摩尔比为1:0.5～4。优选，所述的原料与路易斯酸的摩尔比为1：0.5～1；浓硫酸与原料的质量比为1：10～14；原料与四氯化碳的摩尔比为1：1～2.2。

所述的邻二烷基苯为邻二甲苯、邻二乙苯或邻二异丙苯（二异丙苯）。

所述的路易斯酸为锌、铝、锆、铁、锡、钛的无结晶水的硫酸盐、硝酸盐或卤化物。优选，所述的路易斯酸为氯化铝、氯化铁、氯化锌、氯化锡或氯化钛。

本发明技术方案中，优选在温度为0～30℃的条件下保温0.5～2h。

本发明的有益效果：

1.相对于现有技术，本发明技术方案将两步合成方法简化为一锅法，简化了工艺，操作更加简便，只需要一步后处理即可得到产品，提高了产能。

2.本发明技术方案中所采用的溶剂为四氯化碳，该溶剂相对于甲醛，乙醛来说，更加便于运输储存，加料也更加方便，而且可以回收套用。

3.本发明中所使用的溶剂四氯化碳也作为反应物，反应经后处理后直接生成了目标产物，避开了传统工艺中需采用氧化剂（如稀硝酸）氧化来制备目标产物的过程。

4.本反应对温度没有很高要求，全程不需要加热或冷却，对设备也没有特殊要求，操作安全简便。

5.本反应过程很短，滴加完只需保温0.5～2小时即可后处理，而且转化率可以达到99%。

6.由于简化工艺和后处理过程，本方法产率也有所提高。

总体来说，相对于原方法，本发明记叙的方法成本更低，操作更简便，更加适合大规模工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

将邻二甲苯106g、三氯化铝90g及浓硫酸10g加入反应瓶中。将250g四氯化碳滴加到反应瓶中，滴加完毕后，在温度为0-5℃条件下保温0.5小时，HPLC检测邻二甲苯消失，即可终止反应。用清水洗去多余的三氯化铝与浓硫酸，直到pH=4～5，减压回收剩余四氯化碳，得到油状物241g。剩余油状物用500g乙醇重结晶，即可得到3,3’,4,4’-四甲基二苯甲酮200g，产率为84.0%，纯度98.5%。

实施例2

将邻二甲苯106g、三氯化铁130g及浓硫酸10g加入反应瓶中。将154g四氯化碳滴加到反应瓶中，滴加完毕后，在温度为5-10℃条件下保温0.8小时，HPLC检测邻二甲苯消失，即可终止反应。用清水洗去多余的三氯化铁与浓硫酸，直到pH=4～5，减压回收剩余四氯化碳，得到油状物233g。剩余油状物用500g乙醇重结晶，即可得到3,3’,4,4’-四甲基二苯甲酮209g，产率为87.8%，纯度98.4%。

实施例3