[发明专利]一类高位阻叔胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类化合物的制备，具体的涉及高位阻叔胺的制备技术，特别是三苯胺的制备方法。

背景技术

三苯胺系列化合物为电致发光材料的重要原料，在染料和药物的合成上的应用也相当普遍，其结构为：                                                R、R1、R2为氢、烃基或烃氧基。

虽然该类产品应用广泛，但合成方法却非常有限，目前主要还是采用价格昂贵的碘苯为原料来合成，因此有必要研发该类产品新的制备方法，寻找便宜易得的原料、简化工艺操作，以便适合工业化生产。

发明内容

本发明的目的是实现了一种高位阻叔胺的制备方法，该方法路线新颖、原料易得、工艺操作简单、适合工业化生产，具有较高的经济效益和社会效益。

为了实现上述目的，本发明采取了如下技术方案：

X为卤素，R、R′、R1、R2为氢、烃基或烃氧基；

钯催化剂为醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯；

磷配体为 2-(二环己基膦基)联苯、三环己基膦；

溶剂选用沸点较高的芳烃或氯代芳烃；

反应温度为70-160 oC。

具体实施方式

通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。

实施例1：N,N-双(4-苯基-1,3-丁二烯基苯基)-邻乙氧基苯胺的制备

在手套箱内准确称取2.407 g(10 mmol) RCl、0.0175 g(0.05 mmol)2-(二环己基膦基)联苯、1.442 g (15 mmol)叔丁醇钠和0.0112 g (0.05 mmol)醋酸钯,在Ar保护下，向混合物中注入0.685 g (5 mmol)邻氨基苯乙醚与75 ml无水无氧邻二甲苯，于130 °C反应5 h。

反应结束后，在80 °C下减压蒸馏，得棕黄色液体，冷却至15 °C过夜，得棕黄色固体，用邻二甲苯洗涤，将固体溶解在70 °C下的邻二甲苯中，加入硅胶，搅拌后，趁热过滤、并用邻二甲苯洗涤硅胶，收集滤液，80 °C下减压蒸馏、冷却得黄色固体，过滤，用邻二甲苯洗涤，再用乙酸乙酯洗涤，在70 °C下减压干燥得产品1.98 g,产率72.8%。

上式中RCl为： 

 实施例2：N,N-二苯基-2-甲基-6-乙基苯胺的制备

在手套箱内准确称取1.125 g (10 mmol)氯苯、0.0175 g (0.05 mmol)2-(二环己基膦基)联苯、1.442 g (15 mmol)叔丁醇钠和0.0112 g (0.05 mmol)醋酸钯，在Ar保护下，向混合物中注入0.675 g (5 mmol)2-甲基-6-乙基苯胺与75ml无水无氧邻二甲苯，于130 °C反应5 h,加入活性土处理，浓缩、结晶、过滤，得产品1.24 g，收率86.5%。

实施例3：N,N-双(4-苯基-1,3-丁二烯基苯基)-邻乙氧基苯胺的工业生产

在1000升反应釜中抽入750升邻二甲苯及6.85公斤邻氨基苯乙醚，通入氮气置换2小时，投入24.07公斤4-苯基-1,3-丁二烯基氯苯、175 g 2-(二环己基膦基)联苯、14.42 公斤叔丁醇钠和112 g醋酸钯，氮气保护下，回流反应3 h。

反应结束后，冷却后加入活性土15公斤处理30分钟，过滤，滤液在80 °C下减压浓缩，降温析晶，得棕黄色固体，用邻二甲苯洗涤，将固体溶解在邻二甲苯中，70 °C下用10公斤硅胶处理，趁热过滤、并用邻二甲苯洗涤硅胶，收集滤液，80 °C下减压蒸馏、冷却离心得黄色固体，用乙酸乙酯洗涤，减压干燥得产品20.6公斤,产率75.6%。

实施例4：N,N′-双(4-甲基苯基)-N,N′-双(4-正丁基苯基)-9，10-二氨基菲的制备

在手套箱内准确称取1.265 g (10 mmol)对氯甲苯、0.0175 g (0.05 mmol) 2-(二环己基膦基)联苯、1.442 g (15 mmol)叔丁醇钠、0.0112 g (0.05 mmol)醋酸钯和中间体12.32 g (5 mmol),在Ar保护下，向混合物中注入与75 ml无水无氧邻二甲苯，于130 °C反应5 h。