[发明专利]一种离子液体-分散液液微萃取法富集和检测酒样中邻苯二甲酸酯类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种离子液体-分散液液微萃取法富集和检测酒样中邻苯二甲酸酯类化合物的方法。具体为先采用离子液体-分散液液微萃取法富集酒样中的邻苯二甲酸酯类化合物，再采用顶空-气相色谱质谱联用法或液相色谱法检测酒样中痕量邻苯二甲酸酯类塑化剂。

背景技术

邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalicacidester，PAEs)又称酞酸酯类化合物，其化学结构一般是由一个刚性平面芳烃和两个可塑的非线性脂肪侧链组成（见下文结构通式（I）所示）。主要包括：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二壬酯(DINP)、邻苯二甲酸壬酯(DNP)、邻苯二甲酸-正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸酯二异丁酯(DIBP)等。其化学毒性日益引起社会的广泛关注。已有研究表明，邻苯二甲酸酯类作为环境雌激素对生殖系统有一定损害，甚至会影响胚胎发育，尤其具有“三致作用”(致癌、致畸、致突变)及干扰内分泌作用，可直接影响人和动物的生殖繁育。1982年，美国国家毒理规划署(National toxicologyprogram，NTP)的试验报告，确证大白鼠和小白鼠能通过食物长期吸收邻苯二甲酸二异辛醋(DEHP)而引起肝癌。小鼠接触5000mg/kg剂量的DOP，精子畸形率明显增加，这说明DOP对生殖细胞有诱变作用。PAEs物质对肾脏、肺部、免疫系统、神经系统也会产生一定影响。张炽坚等研究了DBP和DEHP对雄性SD大鼠单独和联合作用，分析了尿液超氧化物歧化酶活力和丙二醛含量，结果表明，无论是单独还是联合作用均能在短期内对大鼠肾脏造成显著的氧化损伤，联合作用损伤更严重。邻苯二甲酸酯类的毒性还表现在肾功能下降、病灶性肾囊肿数量增加以及肾小管色素沉着，此外还可产生肝脏毒性、肺毒性、心脏毒性。长期接触邻苯二甲酸酯类化合物，可引起多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状。有学者认为哮喘病的增多，也可能与人们在日常生活中接触邻苯二甲酸酯类化合物有关。

邻苯二甲酸酯类化合物（PAEs）结构通式（I）

邻苯二甲酸酯类化合物由于作为塑化剂被广泛应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管制品、高分子塑胶产品等数百种产品中，不可避免会残留和迁移至各种包装材料甚至是食品中。酒样中邻苯二甲酸酯类塑化剂的残留主要来自酒类生产、储存、运输等过程中的被塑化剂污染或迁移，也有少数非法企业为了在短时间让酒类产品达到酒色晶莹、香气宜人和挂杯等陈年酒品的特点而非法添加邻苯二甲酸酯类化合物。建立有关邻苯二甲酸酯类化合物的快速准确的检测方法已成为当今的研究热点之一。

有机污染物测定过程中最重要的步骤是样品的前处理。经过样品的前处理，一方面可以起到浓缩待测痕量组分和消除干扰的作用，从而提高方法的灵敏度，降低方法的检出限；另一方面可以除去对仪器或分析系统有害的物质，从而延长仪器的使用寿命，使分析测定能长期保持在稳定、可靠的状态下进行。不同基质样品中PAEs常用的前处理方法有液-液萃取法、索氏萃取法、超声波辅助萃取法、固相萃取法、固相微萃取法等。酒样的基质复杂且邻苯二甲酸酯类化合物在酒中有很好的溶解性，不容易从酒中提取、富集和净化。目前常用的前处理技术主要有液液萃取法（LLE）、固相萃取法（SPE）和固相微萃取法（SPME）等。

分散液液微萃取法（DLLME）是一种新型的微萃取技术。当样品溶液中加入萃取剂和分散剂，分散剂使萃取剂均匀分布于样品溶液中，增大了两者之间的接触面积，从而使待测物被萃取剂快速萃取，在离心之后留在离心管底部，形成一定体积的沉淀相。分散液液微萃取法较传统的液液萃取法来说，集采样、萃取和浓缩于一体，具有有机溶剂使用量少、萃取效率高、富集倍数大、操作方便简单、环境友好等特点，是一种绿色的样品前处理方法，在痕量分析领域具有广阔的前景。然而分散液液微萃取法一般只适用于水样的检测，酒样的乙醇含量高，有机基质复杂，且邻苯二甲酸酯类化合物在酒中有很好的溶解性，现有的分散液液微萃取法技术尚未解决其中的邻苯二甲酸酯类化合物的提取、富集、净化与检测等问题。

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供一种能提取、富集、净化与检测酒样中邻苯二甲酸酯类化合物的离子液体-分散液液微萃取法富集和检测酒样中邻苯二甲酸酯类化合物的方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种离子液体-分散液液微萃取法富集和检测酒样中邻苯二甲酸酯类化合物的方法，该方法步骤包括：