[发明专利]一种水钠锰矿型二氧化锰纳米片氢气传感器及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氢气传感器，具体涉及一种水钠锰矿型二氧化锰纳米片氢气传感器及其制备方法。

背景技术

氢气作为还原性气体和载气，广泛应用于石化、电子、医疗等领域。同时氢气具有高储能密度、无污染等优点，是一种理想的清洁能源，受到人们青睐。但氢气同时又是易燃易爆的气体，与空气混合易发生爆炸；氢气的分子量小，渗透力强，在生产、转运、存储、使用过程中易发生泄漏，使得对环境中的氢气检测异常重要，因此对氢气传感器的研究一直在持续进行。

长久以来，人们一直努力寻找灵敏度高、响应速度快、选择性好、稳定性高、受湿度影响小、制作工艺简单、价格低廉、易集成化的氢敏材料及氢气传感器，用于氢气浓度的实时在线检测。目前金属氧化半导体（WO₃、SnO₂、ZnO）氢气传感器已成为研究的热点，它是利用半导体氢敏元件的电阻或电导在氢气气氛下的变化对氢气进行检测。但此类传感器的工作温度高、灵敏度低、功耗大、安全性低，极大限制了其应用范围。因此降低金属氧化物氢气传感器的工作温度则是当前的研究热点。

二氧化锰是一种廉价的常用催化剂，已广泛应用于水体净化、催化裂解、催化合成等领域。另外，二氧化锰也是一种典型的质子导电型材料，已有文献报道（Sensors and Actuators B155(2011)893-896;Solid State Ionics225(2012)282-285;Sensors and Actuators B183(2013)641–647;Journal of Applied Physics114(2013)073513）二氧化锰材料对氢气具有特殊的亲和性，是一种非常具有潜在应用价值的氢敏材料。利用水钠锰矿型二氧化锰（δ-MnO₂）的低零点电荷、大比表面积、高空隙率与吸附活性，有望解决金属半导体金属氧化物氢气传感器在能耗方面的技术瓶颈，同时提高传感器的灵敏度。

发明内容

本发明的目的：针对现有技术的不足，本发明提供一种水钠锰矿型二氧化锰纳米片氢气传感器及其制备方法，以廉价的二氧化锰为氢敏材料，降低了氢气传感器的制造成本；将大比表面积的水钠锰矿型二氧化锰纳米片作为氢敏材料，可以提高灵敏度、降低工作温度。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种水钠锰矿型二氧化锰纳米片氢气传感器，包括加热电阻丝、陶瓷管，所述陶瓷管套装于加热电阻丝外，所述陶瓷管上对称地配置至少一对电极，所述电极上设有导线，所述导线位于陶瓷管内，所述电极与陶瓷管外涂覆有气敏材料层，所述气敏材料层为二氧化锰纳米片，使陶瓷管上两电极之间形成回路；

作为优选，所述加热电阻丝为Ni-Cr加热电阻丝；

作为优选，所述导线为Pt丝导线；

一种水钠锰矿型二氧化锰纳米片氢气传感器其制备方法，步骤如下：

1）水钠锰矿型二氧化锰的制备，

a）将新鲜配制的过氧化钠溶液迅速加入至醋酸锰溶液中，然后于搅拌状态下陈化40分钟，

b）沉淀经二次水洗涤三次后，使用离心机分离，并在真空环境中40℃烘干，制得水钠锰矿型二氧化锰纳米片；

2）制备旁热式氢敏元件，

a）将干燥后的水钠锰矿型二氧化锰纳米片置于玛瑙研钵中，加入少量二次水，研磨至均匀糊状，形成糊状的气敏材料，

b）将糊状的气敏材料均匀涂覆至清洗干净的氢敏元件的陶瓷管外壁，然后自然晾干，

c）晾干后的氢敏元件于300℃的马弗炉内煅烧3小时，

d）冷却后，将加热电阻丝穿过陶瓷管，制得涂覆水钠锰矿型二氧化锰纳米片的氢敏元件；

3）将导线和加热电阻丝分别焊接至传感器底座上，制成旁热式氢气传感器。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1.以廉价的醋酸锰和过氧化钠为原料，采用水相化学沉淀法制备水钠锰矿型二氧化锰纳米片，其工艺简单、成本较低。

2.采用水钠锰矿型二氧化锰纳米片作为氢敏材料，较大的比表面积和高孔隙率，有利于表面氢气的吸附和电子转移；二氧化锰的催化作用有利于降低传感器的工作温度。

3.采用本发明所制备的氢气传感器在较低温度（100℃）即可对ppb级氢气作出快速、灵敏、稳定的响应；室温下依旧能够对ppm级氢气表现出较快的响应。

附图说明

图1是涂覆水钠锰矿型二氧化锰纳米片的旁热式氢气传感器结构示意图。

图2是涂覆水钠锰矿型二氧化锰纳米片的旁热式氢气传感器对不同浓度氢气在200℃下的响应曲线。