[发明专利]一种环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药新剂型领域，特别涉及一种新型环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法。

背景技术

随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效、环境友好的要求。研究发现，对于同种农药原药，农药制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型和农药微粒的分散状态与尺寸。科学常识告诉我们，在其它条件相同时，农药原药的微粒分散尺寸越小，其表面积越大，与植物叶片和害虫的接触面积越广，药效发挥就越充分，农药的使用量就会相应减少。

一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。各种水基化农药制剂虽然总体上属于环境友好剂型，但对环境友好程度的评价应参照上述标准。2010年8月，国家四部委联合出台了《农药产业政策》，其中明确指出：“国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化。”；“大力推动农用剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效、安全的方向发展……严格控制有毒有害溶剂和助剂的使用。”近期，工信部又出台了《农药工业“十二五”发展规划》，其中强调指出：“严格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂和助剂的使用，开发和推广水基化等剂型”。据统计，我国每年用于制造乳油剂型使用的二甲苯类溶剂就高达30-40万吨。这些溶剂在喷施后，就挥发到空气中，渗透到食品、土壤和地下水中，造成对生态环境的污染、对食品安全和人民身体健康的损害。因此，不使用或尽量减少使用有机溶剂，选择和使用绿色助剂，应成为开发和推广环境友好农药剂型的一种发展方向和趋势。

在水基化农药剂型中，只有水溶液剂（水剂）中的农药原药属于单分子分散，尺寸最小。但能够制备成水剂的农药品种很少，且有的农药品种在水中容易水解，这就限制了它的应用。因大多数农药是油溶性的，有的只能溶于有机溶剂，有的甚至很难溶于通常的有机溶剂，要将其制备成水基化剂型，通常只能制备成微乳剂、水乳剂、悬浮剂和悬乳剂。在这四种剂型中，农药在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳剂、水乳剂是以有机溶剂溶解农药原药的溶液液滴方式均匀分散在水中，其中微乳剂的液滴尺寸最小，在100纳米以下，小于可见光波长的四分之一，因而体系透明，属于热力学稳定体系；而水乳剂的溶液液滴尺寸在几百纳米至微米以上，接近或大于可见光波长，体系不透明，且稳定性差。悬浮剂通常是将粉碎成微米尺寸的农药微粒通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，这种体系有发生农药晶粒凝聚的倾向。而悬乳剂则是悬浮剂和水乳剂的结合形式。在这四种剂型中，除悬浮剂外，都含有10%-20%的有机溶剂，这在不同程度上降低了它们的环境友好性能。

啶虫脒（acetamiprid）是20世纪80年代末期由日本曹达公司开发的新烟碱类杀虫剂。目前中国有多家公司生产原药。啶虫脒具有如2所示分子结构。

啶虫脒是吡虫啉的取代品种，主要作用于昆虫神经结合部后膜，通过与乙酰胆碱受体结合使昆虫异常兴奋、全身痉挛、麻痹而死。啶虫脒具有在水溶液中稳定、内吸性强、用量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广、与常规农药无交互抗性等特点，对害虫具有触杀和胃毒作用，并具有很好的内吸活性。啶虫脒主要用于防治半翅目害虫，如蚜虫、叶蝉、粉虱和蚧等，缨翅目、鳞翅目害虫，如菜蛾、潜蝇、小食心虫等，鞘翅目害虫如天牛等，蓟马目害虫如蓟马等。对甲虫目害虫也有明显的防效，并具有优良的杀卵、杀幼虫活性。对稻飞虱药后一天的触杀毒力是扑虱灵的10-15倍，是甲胺磷的259倍。适宜的作物为柑橘、棉花、小麦、蔬菜水稻、果树、茶叶、烟草、大豆、瓜类、花生、花卉等。由于啶虫脒与除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯的杀虫机理均不同，与其它杀虫剂无交互抗性，因而能有效地防治对上述杀虫剂有抗性的害虫，尤其适合刺吸式害虫的防治。

啶虫脒易溶于丙酮、环己酮、甲醇、乙醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲苯等溶剂，在水中有一定的溶解度，约为4.2g/L（25℃）。目前其水基化剂型主要有微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂等，迄今未见到水剂剂型。

以啶虫脒为农药原药申请水基化制剂（微乳剂和水乳剂）的中国发明专利的情况如下：

公开号为CN1454477A的发明专利申请“一种啶虫脒杀虫水乳剂”，公开了一种含有啶虫脒的水乳剂，由啶虫脒，表面活性剂和水组成水乳剂，其组成含量（以水乳剂重量为100%计)：啶虫脒0.2-50%、表面活性剂2-50%、水20%-95%。该水乳剂使用了最多高达50%的表面活性剂。