[发明专利]一种改性小晶粒NaY型分子筛的方法

权利要求书

1.一种小晶粒Y型分子筛的制备方法，包括：

（1）小晶粒NaY型分子筛的制备；

（2）将小晶粒NaY用含碱溶液处理；

（3）将步骤（2）得到的小晶粒NaY型分子筛制备成Na₂O含量≤2.5wt％的小晶粒NH₄NaY；

（4）步骤（3）所得的分子筛用六氟硅酸铵水溶液进行脱铝补硅，得到的分子筛和副产物分离；

（5）对步骤（4）得到小晶粒NH₄NaY分子筛进行水热处理；

（6）将步骤（5）得到的分子筛用含NH₄⁺和H⁺的混合溶液处理，经洗涤和干燥，得到小晶粒Y型分子筛；

其中步骤（1）所用的小晶粒NaY分子筛，其性质如下： SiO₂/Al₂O₃摩尔比大于6.0且不高于9.0，晶粒平均直径为200～700nm，比表面800～1000 m²/g，孔容0.30～0.45mL/g，相对结晶度为90％～130％，晶胞参数为2.460～2.470nm，经650℃空气中焙烧3小时后相对结晶度为90％以上，经700℃水蒸汽水热处理2小时后相对结晶度为90％以上。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为6.5～9.0。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为7.0～8.0。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子筛的晶粒平均直径为300～500nm。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子筛经650℃空气中焙烧3小时后相对结晶度为90％～110％，经700℃水蒸汽水热处理2小时后相对结晶度为90％～110％。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的小晶粒NaY分子筛的制备方法，包括：

I、制备导向剂：将硅源、铝源、碱源及水按照如下配比投料：(6～30)Na₂O：Al₂O₃：(6～30)SiO₂：(100～460)H₂O，搅拌均匀后，将混合物在0～20℃下搅拌陈化0.5～24小时制得导向剂；

II、采用碳化法制备无定形硅铝前驱物，以无定形硅铝前驱物的干基的重量为基准，硅以二氧化硅计的含量为40wt%～75wt%；其制备过程包括：

a、分别配制铝酸钠溶液和硅酸钠溶液；

b、向步骤a配制的铝酸钠溶液中加入步骤a配制的部分硅酸钠溶液，然后通入CO₂气体，控制反应温度为10~40℃，控制成胶结束的pH值为8~11；其中当通入的CO₂气体量占总通入量的60%~100%时，加入剩余部分硅酸钠溶液，其中步骤b中剩余部分硅酸钠溶液以二氧化硅计占步骤b加入硅酸钠溶液总量以二氧化硅计的5wt%~85wt%；

c、在步骤b的控制温度和pH值下，上述混合物通风稳定10~30分钟；

III、制备硅铝凝胶：按(0.5～6)Na₂O：Al₂O₃：(8～15)SiO₂：(100～460)H₂O的总投料摩尔比，在0～40℃快速搅拌的条件下向步骤II所得的无定形硅铝前驱物中加入水、硅源、导向剂和碱源，并控制pH值为9.5~12.0，均匀搅拌，得到硅铝凝胶；其中导向剂加入量占硅铝凝胶重量的1％～20％，

IV、步骤III所得的反应混合物经两步动态晶化，再经过滤，洗涤，干燥，得到小晶粒NaY分子筛。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于步骤 II中，无定形硅铝前驱物，以无定形硅铝前驱物的干基的重量为基准，硅以二氧化硅计的含量为55 wt%～70wt%。