[发明专利]一种具有多光子吸收性质的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有多光子吸收性质的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法。

背景技术

多光子吸收自上世纪90年代中期以来引起了广泛的重视。因为具有2光子吸收或3光子吸收的物质可以应用在高容量数据存储、生物影像、光动力疗法和三维微细加工等方面。目前，在国内非线性光学有机材料的研究还主要集中在2光子吸收方面，而有3光子吸收性质的有机材料则研究较少。本发明合成的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺是一种新的荧光材料，具有3光子吸收性质。虽然Suo等人（ORGANIC LETTERS 2005,7,4807）有三（9,9-二乙基-9H-芴基）胺的合成报道，但我们在其基础上增加了三（9,9-二甲基-9H-芴基）胺、三（9,9-二辛基-9H-芴基）胺等的合成。

发明内容

本发明是要解决现有合成方法存在收率低的问题，而提供一种具有多光子吸收性质的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法。

本发明一种具有多光子吸收性质的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法，具体是按以下步骤进行：

一、9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的合成：将2-氨基芴、2-溴-9,9-二烷基-9H-芴、三（二亚苄基丙酮）二钯、配体、有机溶剂和碱放入到三口瓶中混合，在温度为50℃～100℃的条件下，反应8h～24h，反应结束后依次进行过柱、旋蒸、重结晶，即可得到9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺；

步骤一中所述的2-氨基芴与2-溴-9,9-二烷基-9H-芴的摩尔比为1:（1～3）；步骤一中所述的三（二亚苄基丙酮）二钯是2-氨基芴的摩尔百分数为0.3%～0.8%；步骤一中所述的三（二亚苄基丙酮）二钯与配体的摩尔比为1:（3～6）；步骤一中所述的2-氨基芴的质量与有机溶剂的体积比为1g:（12～20）mL；步骤一中所述的2-氨基芴与碱的质量比为1:（0.4～0.8）；

步骤一中所述的配体为双（二苯基膦）二茂铁和联二苯膦的混合物，按任意比混合；

步骤一中所述的9-二烷基-9H-芴中二取代烷基的碳原子数为1～10；

二、N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺的合成：将步骤一制备的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺分散于有机溶剂中，通氮气，然后依次加入9.9-二烷基-2-碘-9H-芴、乙酸钯、三叔丁基膦和碱，从室温加热至80℃～150℃，用铝箔纸包住反应瓶，在暗处反应12h～30h，反应完成后，得粗产品，将粗产品进行过柱、纯化后得黄色固体，即为N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺；

步骤二中所述的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺与9,9-二烷基-2-碘-9H-芴的摩尔比为1:（1～3）；步骤二中所述的乙酸钯占9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的摩尔百分数为0.4%～0.8%；步骤二中所述的乙酸钯与三叔丁基膦的摩尔比为1:（3～6）；步骤二中所述的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的质量与有机溶剂的体积比为1g:（25～35）mL；

三、三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成：将步骤二中制备的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺分散于有机溶剂中，加入碱，5min～10min后加入卤代烷，通氮气，加热到20℃～80℃，搅拌10h～20h，反应结束后，过柱，重结晶得三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺；

步骤三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺与碱的质量比为1:（0.4～0.8）；步骤三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺与卤代烷的摩尔比为1:（1～3）；步骤三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺的质量与有机溶剂的体积比为1g:（40～60）mL；

所述有机溶剂为甲苯、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或其中几种的混合物，当为混合物时，按任意比例混合；

所述碱为叔丁醇钠或叔丁醇钾。

本发明的有益效果：