[发明专利]芘-4,5,9,10-四亚胺镍钯配合物催化剂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201410024754.0 | 申请日: | 2014-01-20 |
| 公开(公告)号: | CN103755746A | 公开(公告)日: | 2014-04-30 |
| 发明(设计)人: | 邢其锋;宋奎峰;杜世振;孙文华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
| 主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C07F15/00;C07C251/20;C07C249/02;C08F4/70;C08F110/02 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
| 地址: | 100080 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 10 亚胺 配合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.式I所示化合物,
所述式I中,R1选自甲基、乙基和异丙基中的至少一种;
R2为甲基或氢;
X为氯或溴;
M为镍或钯。
2.一种制备权利要求1所述式I所示化合物的方法,包括如下步骤:将式IV所示化合物与(DME)NiBr2或PdCl2(CH3CN)2混匀进行络合反应,反应完毕得到所述式I所示化合物;
所述式IV中,R1和R2的定义与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述络合反应步骤中,温度为室温,时间为8-24小时,具体为12小时;
所述式IV所示化合物与(DME)NiBr2或PdCl2(CH3CN)2的摩尔比均为1.1-1.2:2.0,具体为1.2:2.0。
4.式IV所示化合物,
所述式IV中,R1和R2的定义与权利要求1中的定义相同。
5.一种制备权利要求4所述式IV所示化合物的方法,包括如下步骤:
在四氯化钛和三乙胺的催化作用下,将式II所示化合物与式III所示化合物混匀回流进行缩合反应,反应完毕得到所述式IV所示化合物;
所述式III中,R1和R2的定义与权利要求1中的定义相同。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述四氯化钛和三乙胺的摩尔比为1:3;
所述式II所示化合物与式III所示化合物的投料摩尔比为1:5-1:8,具体为1:6;
所述缩合反应步骤中,时间为0.5-2.0小时,具体为1小时;
所述缩合反应在溶剂中进行;所述溶剂具体选自甲苯、苯和二甲苯中的至少一种。
7.一种用于乙烯聚合的催化剂组合物,其活性成分包括权利要求1所述式I所示化合物。
8.根据权利要求7所述的催化剂组合物,其特征在于:所述催化剂组合物还包括助催化剂;所述助催化剂具体选自甲基铝氧烷和氯化二甲基铝中的至少一种;
所述助催化剂中的金属铝元素与式I所示化合物中M的摩尔比为200-600:1,具体为400-500:1。
9.一种制备聚乙烯的方法,包括如下步骤:在以权利要求7-8任一所述催化剂组合物作为催化剂的条件下,催化乙烯进行聚合反应,反应完毕得到所述聚乙烯。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述聚合反应步骤中,温度为20-50℃,具体为20-40℃;
压强为1-10atm;
时间为15min-60min,具体为30min;
所述聚合反应在溶剂中进行;
所述溶剂选自甲苯、异丁醇和正己烷中的至少一种;
所述聚合反应在惰性气氛中进行;
所述惰性气氛具体为氮气气氛。
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