[发明专利]一类含芳环及二卤取代的吡唑化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类含芳环及二卤取代的吡唑化合物及其制备方法和用途。

背景技术

吡唑类化合物具有广泛的生物活性，关于具有生物活性的多取代吡唑类化合物的研究已有诸多报道，如3,4,5-三取代吡唑类化合物具有广泛的生物活性，其中3,5位含取代苯基、4位含磺酰胺及3位含取代芳基、4,5位二氯取代的吡唑类化合物对脂肪氧化酶具有良好的抑制作用（Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2011,21(14),4141-4145;WO2008129280），3,4位含取代苯基、5位含氯原子的吡唑类化合物对真菌生长具有明显的杀灭效果（WO2009127612），4位含氯原子、5位含取代苯基的吡唑类化合物对趋化因子受体CCR1具有拮抗作用（US20040162282），4位含溴原子、5位含取代苯基的吡唑类化合物对盐皮质激素受体具有拮抗作用（US20100094000）。

由上述的相关研究结果可以看出，多取代吡唑类化合物具有多种生物活性，通过更换取代基合成新的化合物并考察其生物活性，有利于发现新的具有良好效果的化合物。

发明内容

本发明旨在提供一种芳环及二卤取代的吡唑类化合物及其制备方法，包含其对作物病菌的杀灭用途，以提供一类对作物病菌具有杀菌活性的芳环及二卤取代的吡唑类化合物。

为了实现上述目的，本发明的第一方面，提供了一类芳环及二卤取代的吡唑化合物，该芳环及二卤取代的吡唑化合物具有如下通式Ⅰ表示的结构：

通式Ⅰ中○为苯环、萘环或吡啶环；R为氢、卤原子、甲基、甲氧基或硝基；X为Cl或Br。

进一步地，上述吡唑化合物的通式Ⅰ中○为苯环时，所述R为邻位取代、间位取代或对位取代；所述通式Ⅰ中○为萘环时，所述R为2位取代，并通过萘环的1位与吡唑环的5位对接；所述通式Ⅰ中○为吡啶环时，所述R为H，并通过吡啶环的3位与吡唑环的5位对接。

进一步地，上述吡唑化合物的通式Ⅰ为：

本发明的第二方面，提供了上述芳环及二卤取代的吡唑化合物的制备方法，通过由通式Ⅱ所表示的第一化合物与由通式Ⅲ所表示的第二化合物反应获得芳环及二卤取代的吡唑化合物，所述通式Ⅱ和所述通式Ⅲ如下所示：

所述式Ⅱ中○为苯环、萘环或吡啶环，R为H、卤原子、甲基、甲氧基或硝基；

所述式Ⅲ中X表示Br或Cl。

进一步地，上述芳环及二卤取代的吡唑化合物的制备方法以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，将所述由通式Ⅱ所表示的第一化合物与由通式Ⅲ所表示的第二化合物按物质的量的比值为1︰2.0～2.2，优选为1︰2.2，在100～110℃温度下，反应时间为5～12小时，以获得所述芳环及二卤取代的吡唑化合物。

本发明的第三方面，提供了一类杀菌剂，该杀菌剂包含上述芳环及二卤取代的吡唑化合物。

本发明的第四方面，提供了一类上述芳环及二卤取代的吡唑化合物或上述杀菌剂在作物生长过程中抑制和杀灭病菌的用途。

进一步地，上述用途中病菌为小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、烟草赤星病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌或水稻纹枯病菌。

进一步地，上述用途中芳环及二卤取代的吡唑化合物的使用浓度为25ppm。

进一步地，上述用途中，病菌为小麦赤霉病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

病菌为辣椒疫霉病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

病菌为烟草赤星病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

病菌为油菜菌核病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

病菌为黄瓜灰霉病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

病菌为水稻纹枯病菌时，芳环及二卤取代的吡唑化合物的结构如下：

应用本发明的技术方案，以吡唑环骨架为基础，在其3、4位引入卤原子，并在其第5位引入芳基或含有取代基的芳基，以获得芳环及二卤取代的吡唑化合物。这种芳环及二卤取代的吡唑化合物对作物病菌具有较好杀菌活性，可作为作物生长过程中产生的病菌的杀菌剂。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面参考具体实施方式和实施例来详细说明本发明。