[发明专利]一种2‑(1H‑吡唑‑3‑基)吡啶铜配合物及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201410022082.X 申请日: 2014-01-10
公开(公告)号: CN103804398B 公开(公告)日: 2017-12-08
发明(设计)人: 朱航;张剑锋;易巧华;曾恺;张江江;张潇;刘明雷 申请(专利权)人: 宁波大学
主分类号: C07F1/08 分类号: C07F1/08;C09K11/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 315211 浙江省宁波市*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 吡唑 吡啶 配合 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

技术领域

发明属于配位化学领域,具体涉及一种2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合及其制备方法;以及该配合物在荧光材料制备中的应用。

背景技术

发光材料以化合物价键形式进行分类,一类是有机材料,它们以共价键形式结合成有机化合物,有机材料包括小分子(small molecule)和聚合物(polymer)材料;对于无机材料一般粉末材料的构成基本单元是微晶,对于III-IV族和II-VI半导体发光材料多为单晶构成。在光致发光过程中,在一种物质吸收光辐射而被激发时,常常存在着两种发射过程,一种是激发停止之后产生的发光延时很短,称之为荧光;而另一种则是这种发光可以持续较长时间,称其为磷光。

荧光材料通常是指在接受了外界能量后,能将能量吸收储存,在黑暗的地方转化为光能的材料。荧光粉体(phosphor)与人类日常生活息息相关,广泛地应用于照明领域,早期主要用于日光灯与霓虹灯的设备中。随着科学技术的进步,荧光物质在染料、有机颜料、涂料、光学增白剂、光氧化剂、化学及生化分析、防伪标记、药物示踪及激光等领域得以广泛应用。

目前荧光材料的研究重心是开发新型的荧光材料,或者改善原有荧光材料的制备方法,缩短工艺路线,提高产率。具有吡唑、吡啶母核结构的化合物是一类性能优良的荧光材料。常用的荧光材料是稀土配合物,但是其制备成本比较昂贵。用铜代替稀土作为配体金属,可以降低生产成本,并且也能达到较好的荧光效果。

金属配合物的性质介于有机与无机物之间,既具有有机物的高荧光量子效率的优点,又有无机物的稳定性好的特点,因此被认为是最有应用前景的一类发光材料。近十几年来,配合物电致发光材料的发现及其在有机电致发光器件中的广泛应用,使配合物发光材料的研究步入了一个崭新阶段。

发明内容

本发明的目的是要解决上述现有技术存在的问题,提供一种用于荧光材料的以2-(1H-吡唑-3-基)吡啶为配体和铜配位反应形成的2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合物。

本发明的另一目的是提供一种用于荧光材料的2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合物的制备方法。

本发明的还一目的是提供用于荧光材料的2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合物的应用。

本发明的用于荧光材料的2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合物,是2-(1H-吡唑-3-基)吡啶与铜化合物配位反应形成的2-(1H-吡唑-3-基)吡啶铜配合物,配体为2-(1H-吡唑-3-基)吡啶,活性中心原子为铜。

具有下述化学结构式的金属有机配合物:

本发明所述配合物结晶的晶胞参数为零维晶体,具有如图1所示的结构;具有如图2所示的热重分析图;具有如图3所示的红外谱图。

本发明所述金属有机配合物的晶体,其晶体结构参数如下:

本发明晶体测定的仪器型号,参数数据如下:

化合物的衍射强度是在293K下,在带有石墨单色器单色化的MoKα射线(λ=0.71073)的Bruker Apex-II CCD衍射仪上收集的,用SADABS方法进行半经验吸收校正,数据还原使用SAINT程序包完成。化合物的晶体结构通过SHELXL-97程序以直接法解出,以差值傅立叶合成法定出所有非氢原子和氧上的氢原子坐标,并以各向异性热参数运用全矩阵最小二乘法对其进行精修。除了氧上的氢原子外,其他氢原子坐标由理论计算确定。

本发明晶体热重分析测定的仪器型号,参数数据如下:

热重分析实验是在日本理学PTC-10A TG-DTA分析仪上完成,在氮气的保护下,TG量程为9.075mg,温度范围为室温到1000℃,升温速率为10℃/min。

本发明红外测定的仪器型号,参数数据如下:

红外光谱采用溴化钾压片法在日本Nicolet傅里叶红外分析仪上测定。

本发明进一步公开了金属有机配合物的制备方法,其特征在于按如下的步骤进行:将CuCl2·2H2O,2-(1H-吡唑-3-基)吡啶以一定得摩尔比(1∶0.5-1∶2)分别加入到反应釜内胆中,并且加入17ml溶剂(DMF、乙醇、丙酮、乙腈和水中的一种或几种)到反应釜内胆中,密封,在一定温度(130-160℃)下反应一段时间(24-72h)。自然冷却至室温,得到所述配合物,收率:50%-70%(以CuCl2·2H2O计算)。

附图说明

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