[发明专利]一种用超临界甲醇处理含溴/磷环氧树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及印刷线路板回收应用技术领域，具体的说，本发明涉及一种用超临界甲醇处理废旧印刷线路板中含溴/磷环氧树脂的方法。

背景技术

印刷线路板（PCBs）是电子工业的基础，广泛应用于电脑、通信设备、仪器仪表、家用电器等领域。中国印刷线路板工业的平均年增长率为14.4%。电子电器产品更新换代速度的加快导致废弃PCBs的数量逐年增加，数量十分庞大。废弃PCBs含有大约70%的非金属和30%的金属。非金属部分主要是含溴/磷环氧树脂。金属组分中含量最高的是铜，此外还有金、铝、镍、铅、硅等。目前废弃线路板中金属的回收工艺比较成熟，而对于剩余的含溴/磷环氧树脂尚未进行较好的开发利用。由于含溴/磷环氧树脂在焚烧时极易形成二恶英等持久性有机污染物，造成对该类废物的无害化资源化处置的难度大大增加。现有的含溴/磷环氧树脂处理方法如热解法、物理法都无法解决脱溴、脱磷去毒的问题，容易导致二次污染的产生。目前我国关于超临界甲醇处理废弃含溴/磷环氧树脂的资料基本是空白。因而，开发环境友好型的超临界甲醇处理废弃含溴/磷环氧树脂的方法显得十分必要和迫切，其意义主要表现在：废弃含溴溴/磷环氧树脂的无害化处理将为其他含有持久性有机污染物废物的处理处置提供重要的经验与理论信息；在我国现有的废弃含溴/磷环氧树脂处理处置技术基础上增加一项新的环境友好处理处置技术；在对废弃含溴/磷环氧树脂进行无害化脱溴、脱磷处理的过程中，同时实现环氧树脂解聚单体化工产品的回收，实现资源化。超临界甲醇处理有机废物是近年来发展起来的一种新型环保高效且应用前景广阔的先进技术。处于超临界状态下的甲醇由于其独特的物理化学性质表现出特别高的解聚反应活性，因而近年来这一技术被引入到难降解有机危险废物的处理之中。

发明内容

本发明针对我国电子废物中含溴/磷环氧树脂无害化、资源化过程中技术落后和环境污染突出的现状，开发了一种适用于电子废物中含溴/磷环氧树脂环境友好利用的工艺流程。发明结合环氧树脂中含溴阻燃剂、含磷阻燃剂的形态特征，采用超临界甲醇处理技术，将含溴阻燃剂和含磷阻燃剂彻底分解脱溴、脱磷，同时环氧树脂被完全解聚形成高浓度的苯酚单体。

本发明提供的技术方案是：一种用超临界甲醇处理含溴/磷环氧树脂的方法，包括以下步骤：

1）将废弃含溴/磷环氧树脂和甲醇按1:5g/mL-1:40g/mL的固液比混合，置入超临界流体反应釜中，通入氮气1-5分钟后，立即密封超临界流体反应釜；

2）加热超临界流体反应釜，温度升至240-400度后开始计时，超临界流体反应釜容器内压力通过手动加压装置控制在8-30MPa，反应15-120分钟后停止加热；

3）温度降至室温后打开反应釜，将反应物转移至离心管中离心分离，固相产物用甲醇洗涤、干燥后称重，采用旋转蒸发仪回收液相产物中的甲醇，剩下的油相产物称重，产气量的计算通过样品总重扣除固液产品的质量而得到；回收得到的甲醇直接作为反应介质循环使用。

本发明的有益效果是：

本发明结合废弃含溴/磷环氧树脂的结构特点，采用新兴的超临界甲醇技术，对废弃含溴/磷环氧树脂彻底脱溴和脱磷，溴元素和磷元素均以无机物的形式回收，实现环境友好无害化处理的目的。同时获得高浓度的苯酚单体产物，实现废弃含溴/磷环氧树脂资源化再利用。

附图说明

当结合附图考虑时，通过参照下面的详细描述，能够更完整更好地理解本发明以及容易得知其中许多伴随的优点，但此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本发明的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定，其中：

图1为本发明的工艺流程图；

图2为反应温度对固液气三相产品质量分布的影响示意图；

图3为不同反应温度条件下油相产品的GC-MS图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

实施例1：