[发明专利]侧链型电活性聚脲聚合物、制备方法及其在防腐方面的应用

说明书

技术领域

本发明属于功能高分子材料领域，具体涉及一种新型的以苯胺齐聚物作为侧链的电活性聚脲聚合物及其制备方法，以及其在盐水条件下对冷轧钢的防腐应用。

背景技术

聚苯胺原料易得，合成简单，具有多样化的结构和特殊的掺杂机制，优异的化学和电化学性能及良好的环境稳定性，这些优点使其作为导电材料在抗静电涂料和防腐涂料等领域中具有巨大的潜在应用，特别是聚苯胺防腐涂料因其全新的防腐机理，突出的防腐性能等优点，完全可以取代传统的防腐涂料，解决有毒有害，污染环境和资源紧缺等严峻问题，但由于其不溶不熔，可加工性差等缺点，使其应用受到很大限制，作为聚苯胺模型化合物的苯胺齐聚物，由于其分子结构规整，溶解性以及加工性好等优点引起众多研究者的兴趣，将苯胺齐聚物作为功能单元引入到高分子结构中制备电活性高分子材料已成为目前研究的热点。

本专利旨在合成一种含有苯胺链段的电活性聚脲聚合物，解决聚苯胺溶解性加工性差等问题，并对该聚合物在盐水条件下对冷轧钢的防腐性质进行研究。

发明内容

本发明提供了侧链型电活性聚脲聚合物的制备方法以及其在盐水条件下对冷轧钢的防腐应用。本发明所述的侧链型电活性聚脲聚合物，其结构式如下所示：

n为正整数，表示聚合度。

（I）

本发明所述的内容包括侧链型电活性聚脲聚合物的制备方法及其在盐水中的对钢铁材料防腐应用两部分。首先是利用还原态母体苯胺四聚体和二氟苯甲酰氯反应得到含有苯胺链段的双氟单体F（该单体的合成、表征等内容详见中国专利：201010293748.7，侧链型电活性聚芳醚聚合物及其制备方法），然后将双氟单体F和4-氨基苯酚反应制备双胺单体M。再利用双胺单体M和含有二异氰酸酯基团的单体N聚合得到侧链型聚脲聚合物。将该聚合物配成适当浓度，涂覆在冷轧钢表面，将冷轧钢的其余部分用密封绝缘，在盐水中测试其电化学阻抗以及极化曲线。

具体的，本发明所涉及的侧链型电活性聚脲聚合物的制备包括如下两个步骤：

（1）结构式如（Ⅲ）所示双胺单体M的合成：首先将无水K₂CO₃和摩尔量为无水K₂CO₃两倍量的4-氨基苯酚加入到有机溶剂中，电磁搅拌溶解后再加入溶剂体积30%的甲苯；氮气保护下，先将反应体系加热到130～140℃，回流反应2～3小时，4-氨基苯酚在无水K₂CO₃的作用下转化为酚盐；待体系稍冷至室温后，加入与无水K₂CO₃等摩尔量的含有苯胺链段的双氟单体F(结构式如（Ⅱ）所示)，将反应体系再加热到130～140℃，甲苯带水反应2～3小时，确保带水器中不再浑浊（此时水已除净）；然后提高反应温度至140～150℃，将甲苯蒸出后，再加热到160～170℃反应5～6小时，确保体系反应完全；停止加热，待体系冷却到室温后，将混合物倾入蒸馏水中，搅拌析出沉淀后用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，将紫色产物在40～50℃的真空烘箱中干燥24～30h，得到双胺单体M，产率为82～90%。

(2)结构式如（Ⅰ）所示聚合物的合成：将双胺单体M、二异氰酸酯单体N（结构式如（Ⅳ）所示）加入到有机溶剂N，N－二甲基乙酰胺或N，N－二甲基甲酰胺中，注意所有原料全部无水，氮气保护下搅拌反应6～10h小时，确保体系反应完全，将混合物倾入蒸馏水中，搅拌析出沉淀后，用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，将产物在50～60℃的真空烘箱中干燥24～30h，再用丙酮洗涤产物2～3次，将产物再次干燥24～48h，得到侧链型电活性聚脲聚合物。

双氟单体F的结构式：

双胺单体M的结构式：

二异氰酸酯单体N结构式：

本发明所涉及的金属防腐测试方法如下：

首先将本发明所制备的聚脲聚合物于二甲基乙酰胺中配制成质量分数为20%的溶液，将表面磨光的1cm×2cm冷轧钢片在乙醇溶液中超声清洗两次，置于烘箱中干燥，然后将配置好的溶液涂在铁片上，控制涂膜面积为1cm×1cm，膜厚分别为40μm，80μm，120μm左右，将钢片背面及四周边缘密封，使其除涂膜位置全部绝缘，这样就成功制备出了聚脲/冷轧钢电极.以质量分数为5%的氯化钠溶液作为测试溶液，以聚脲/冷轧钢电极为工作电极，铂丝为对电极，Ag/AgCl为参比电极的三电极体系作为测试条件进行防腐测试。

附图说明