[发明专利]一种氨基聚醚型硅烷化试剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机硅精细化学品合成领域，尤其涉及一种氨基聚醚型硅烷化试剂的制备方法。

背景技术

有机硅材料主要是一类以Si-O键为主链，在Si上再引入有机基团作为侧链的高分子化合物，其性能优异、功能独特。从21世纪开始，有机硅材料被广泛应用在军用技术、建筑工业、纺织工业、化学工业、金属和油漆工业、医药医疗、电子电气工业，以及航天航空等领域，被列为国家重点鼓励发展的产业之一。

中国专利CN10107380公开了一种带有长链聚醚链段硅烷偶联剂的合成方法。方法的步骤如下:1)以通式为CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)_n(CH₂CH(CH₃)O)_mH的烯丙基聚醚与通式为HSi(OR)₃烷氧基氢硅烷为原料，其中n,m=1～20，R为甲基或乙基，采用氯铂酸溶液为催化剂，通过硅氢加成反应合成得到氢硅化硅烷中间体产物。 2)以所得的氢硅化中间体产物与通式为CH₂=CR₁C=OCl的不饱和酰氯在溶剂中进行酯化反应，其中R₁为H或甲基，得到式为 (RO)₃SiCH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_n(CH₂CH(CH₃)O)_mC=OCR₁=CH₂一端带有双键，并含有一定聚醚链锻的长链硅烷偶联剂。此偶联剂用于纳米SiO₂的改性，将极大的提高纳米SiO₂在有机溶剂及聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸脂等有机树脂中的分散性与稳定性。

中国专利CN1824689公开了一种缩水甘油醚基封端的长链聚醚型硅烷偶联剂,通式如下:(CH₃)_ASiX_3-ACH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_N(CH₂CH(CH₃)O)_MCH₂CH(O)CH₂,其中N,M为1～50的整数，X为Cl，-OCH₃或-OCH₂CH₃，A为0、1、2或3。本发明提供的带有缩水甘油醚基封端的长链聚醚型硅烷偶联剂，其末端带有的缩水甘油醚基可以和环氧树脂、聚氨酯等基体发生化学反应，促进纳米SiO₂与有机基体的相容，其带有的聚醚链段则又可以起到对纳米SiO₂的包裹、表面活化的作用，促进纳米SiO₂在有机基体中的分散。从而极大的提高纳米SiO₂在有机溶剂尤其是在有机聚合物基体如环氧树脂、聚氨酯树脂中的分散性与稳定性。

中国专利CN102209744A公开了一种烷氧基甲硅烷基官能化的聚醚-硅氧烷及其制备方法，所述方法包括通过具有SiH基团的氢硅氧烷与带有烷氧基甲硅烷基的不饱和聚醚的贵金属-催化的SiC偶联或者在双金属氰化物催化剂的存在下利用环氧官能化的烷氧基硅烷使聚醚硅氧烷或聚硅氧烷发生烷氧基化。

中国专利CN 102634002A公开了一种柔韧性氨基硅烷固化剂的制备方法及其应用。该方法将聚醚胺A和硅烷偶联剂B按摩尔比为1:1~N反应制得柔韧性氨基硅烷。聚醚胺A中含有1~N（N是≥1的自然数）个胺基基团，如氨基或亚氨基或既有氨基又有亚氨基，胺基可以位于分子链的端基或侧链上或既在端基也在侧链上，分子链上含有一定数量的脂肪醚链节，分子量在100-2000之间；硅烷偶联剂B含有1个能与胺基反应的基团。二者反应温度在20-120℃之间，反应时间为1-8小时。该制备方法工艺简单，生产效率高，没有副产物。利氨基硅烷用作环氧/丙烯酸酯聚硅氧烷涂料的固化剂时，明显增加涂层的柔韧性，有效提高涂层的耐冲击性，并降低涂层的内应力，从而延长涂料的使用寿命。