[发明专利]将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法在审
申请号: | 201380071781.7 | 申请日: | 2013-12-04 |
公开(公告)号: | CN104955569A | 公开(公告)日: | 2015-09-30 |
发明(设计)人: | P·格鲁尼;W·鲁廷格尔;O·哈梅恩;C·瓦尔斯多夫 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | B01J37/03 | 分类号: | B01J37/03;B01J23/887;B01J35/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;C07C5/48 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 徐国栋;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烯 氧化 脱氢 成丁 方法 | ||
1.可由包含以下组分的催化剂前体得到的催化剂:
包含钼和至少一种其它金属且具有通式(I)的催化活性多金属氧化物:
Mo12BiaFebCocNidCreX1fX2gOx (I),
其中变量具有以下含义:
X1=W、Sn、Mn、La、Ce、Ge、Ti、Zr、Hf、Nb、P、Si、Sb、Al、Cd和/或Mg;
X2=Li、Na、K、Cs和/或Rb,
a=0.1-7,优选0.3-1.5;
b=0-5,优选2-4;
c=0-10,优选3-10;
d=0-10;
e=0-5,优选0.1-2;
f=0-24,优选0.1-2;
g=0-2,优选0.01-1;且
x=为由(I)中不同于氧的元素的化合价和丰度决定的数,
其中催化剂具有中空圆柱体形状,其中内径为外径的0.2-0.8倍且长度为外径的0.5-2.5倍,且催化剂前体不包含任何孔形成剂。
2.根据权利要求1的催化剂,其为全活性催化剂。
3.根据权利要求1的催化剂,其为具有载体(a)和壳(b)的涂覆催化剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的催化剂,其具有外径×内径×长度为(4-10mm)×(2-8mm)×(2-10mm)的尺寸。
5.根据权利要求4的催化剂,其具有外径×内径×长度为(6-8mm)×(3-5mm)×(2-6mm)的尺寸。
6.根据权利要求3的催化剂,其中载体(a)具有外径×内径×长度为(4-10mm)×(2-8mm)×(2-10mm)的尺寸。
7.根据权利要求6的催化剂,其中载体(a)具有外径×内径×长度为(6-8mm)×(3-5mm)×(2-6mm)的尺寸。
8.根据权利要求6或7的催化剂,其中壳(b)具有50-600μm的层厚度D。
9.根据权利要求1-8中任一项的催化剂,其中包含钼和至少一种其它金属的多金属氧化物具有通式(Ia):
Mo12BiaFebCocNidCreX1fX2gOy (Ia),
其中:
X1=Si和/或Al,
X2=Li、Na、K、Cs和/或Rb,
0.2≤a≤1,
0.5≤b≤10,
0≤c≤10,
0≤d≤10,
2≤c+d≤10
0≤e≤2,
0≤f≤10,
0≤g≤0.5,
y=由(1a)中不同于氧的元素的化合价和丰度决定的数以实现电荷中性。
10.将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法,其中将包含正丁烯的起始气体混合物与含氧气体混合并在固定床反应器中在220-490℃的温度下与以固定催化剂床排列的根据权利要求1-10中任一项的涂覆催化剂接触。
11.根据权利要求10的方法,其中固定床反应器为固定床管式反应器或固定床壳管式反应器。
12.根据权利要求10或11的方法,其中包含正丁烯的起始气体混合物通过正丁烷的非氧化脱氢得到。
13.根据权利要求10或11的方法,其中包含正丁烯的起始气体混合物由来自石脑油裂化器的C4馏分得到。
14.根据权利要求10或11的方法,其中包含正丁烯的起始气体混合物通过乙烯的二聚得到。
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