[发明专利]一种液态锡(II)醇盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学领域，特别涉及一种新型的液态锡(II)醇盐的制备及光谱表征。

背景技术

近年来，随着对非降解的石油化工产品带来严重的环境问题的关注，在生产可生物降解的容器时，越来越多地采用聚L-丙交酯、聚D-丙交酯、聚D,L-丙交酯、聚ε-己内酯、聚乙交酯以及其他高分子共聚合物。

通常情况下，高分子聚酯的合成需要以辛酸亚锡(II)(Sn(Oct)₂)和醇作为引发体系对环状酯单体进行开环聚合(ROP)，在这个著名的过程中存在以下两种被推崇的原理，第一种是Kricheldorf及他的同事们([Hans R.Kricheldorf,I.Kreiser-Saunders,and Caroline Boettcher,Polymer 1995,36,1253-1259；Hans R.Kricheldorf,Ingrid Kreiser-Saunders,and Andrea Stricker,Macromolecules 2000,33,702-709])提出的，第二种是Penczek及他的同事们([Adam Kowalski,Andrzej Duda,and Stanislaw Penczek,Macromol.Rapid Commun.1998,19,567-572；Adam Kowalski,Andrzej Duda,and Stanislaw Penczek,Macromolecules 2000,33,689-695；Adam Kowalski,Andrzej Duda,and Stanislaw Penczek,Macromolecules2000,33,7359-7370])提出的，Kricheldorf认为Sn(Oct)₂和醇与最开始的环酯在进行开环聚合反应时存在协同效应，前者充当催化剂，后者作为引发剂，方程式如下所示：

相反地，Penczek则认为，Sn(Oct)₂和醇之间反应生成Sn(Oct)(OR)和Sn(OR)₂，该反应中真正的引发剂如下方程式所示：

后一种反应机制被广泛认作是最合理的机理历程。为了通过开环聚合反应获得高分子量的聚酯，了解可在环状酯单体中高度可溶的锡(II)醇盐引发剂的准确浓度是非常重要的。有鉴于此，我们研究组就把注意力集中到能在常规有机溶剂及环酯单体溶解的锡(II)醇盐衍生物。

Amberger和Kula[Eberhard Amberger,Maria-Regina Kula,Chem.Ber.1963,96,2562-2565]利用无水氯化锡(II)和甲醇钠(NaOCH₃)在甲醇中反应，于1963首次制备了锡(II)醇盐，如以下方程式所示：

从这个过程中他们制得了白色吸湿性的甲醇锡(II)(Sn(OCH₃)₂)。后来在1967年，Morrison和Haendler[James S.Morrison and Helmut M.Haendler,J.Inorg.Nucl.Chem.1967,29,393-400]开发了一种更简便的合成方法，该方法是采用乙酸酐((CH₃CO)₂O)干燥氯化锡(II)二水化合物(SnCl₂·2H₂O,6.0g,0.032mol)，在氮气氛围下，将干燥的氯化锡(II)溶解在无水甲醇(CH₃OH,200mL)中，再将三乙胺(Et₃N)溶液缓慢加入直至沉淀完全，将形成的溶液过滤、用甲醇洗涤多次以除去三乙胺盐酸盐，然后用乙醚冲洗，之后将所得产品进行减压干燥。制备中的整个化学方程式可以表示为：

乙醇锡(Sn(OCH₂CH₃)₂)的合成与此类似。将氯化锡(II)二水化合物(3.0g,0.015mol)溶解在无水乙醇(CH₃CH₂OH,75mL)中。即使是将产品在真空条件下干燥并保存，得到的白色固体也会迅速变黄，溶解度试验表明，甲醇锡(II)和乙醇锡(II)都只能微溶于几种有机溶剂。